197296. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoil-karbamid-származékok előállítására
5 197296 6 sát hátrányosan nem befolyásolja, de gazdaságtalan. A kondenzációs reakciólépést 50-200 °C, előnyösen 75-150 °C hőmérsékleten végezzük. A reakcióidő 3-72 óra. A reakcióidő nagymértékben a kiindulási anyaként alkalmazott halogén helyettesitésű nitro-benzoltól függ. A kondenzáció befejezése után a reakcióelegyet a reakciókeverék teljes mennyiségére vonatkoztatva azonos rész vízbe öntjük, vagy ezzel ellentétben a vizet öntjük a reakcióelegybe. Szilárd termék képződik. A vizes réteget dekantálással vagy szűréssel eltávolitjuk. A szilárd terméket ezután egy másik oldószerben oldjuk fel, amelyben a további reakciólépéseket végezzük. A reakcióelegy feldolgozását végezhetjük úgy is, hogy a kondenzációs oldószer egészét vagy egy részét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, 's ezután meleg vizet adagolunk a maradékhoz a szervetlen anyagok feloldása céljából. A kikristályosodó nitro-éter intermediert dekan tálás vagy szűrés után használjuk fel a következő reakciókban. A kondenzációs termék feloldására olyan oldószert használunk, amelyben mind a redukciós, mind a karbamoilezési reakciót végezhetjük. Oldószerként bármilyen inert oldószert alkalmazhatunk, amelyben a reaktánsok jól, a végtermék pedig nem oldódik. Ilyen oldószerek például a következők: toluol, xilol, etil-acetát, metilén-klorid, ciklohexanon, aceton, stb. A hidrogénezést 10-200 °C hőmérsékleten és l,4-105-70-10s Pa nyomáson, előnyösebben 25-75 °C hőmérsékleten és 3,5'105- -175,105 Pa nyomáson végezzük. A redukció ilyen körülmények között 1-24 óra alatt megy végbe. Katalizátorként Raney-nikkelt, platinát, palládiumot vagy egyéb szokásos hidrogénező katalizátort alkalmazhatunk. A katalizátorokat hordozós kivitelben is alkalmazhatjuk. Hordozóként például szént, bárium-szulfátot használhatunk. A redukciós lépésben a nyerstermék nitro-éter intermedier feloldására előnyösen toluolt használunk. A toluol alkalmazása azért előnyös, mert a redukált amino-éter származék benne nagyon jól oldódik, míg a végtermék oldhatatlan. Ennek megfelelően a hidrogénezés befejeztével a reakció folyamán keletkező viz eltávolítása után a reakcióelegyet in situ karbamoilezzük. A végterméket egy egyszerű szűréssel nyerhetjük ki. A karbamoilezést 10-100 °C, előnyösen 20-80 °C hőmérsékleten végezzük. A reakcióidő körülbelül 1-6 óra. Ha a reakciót az előnyös körülmények között végezzük, a reakció idejének növelése a kitermelést nem befolyásolja, de túl rövid reakcióidő a végtermék mennyiségének csökkenését okozhatja. A találmány szerinti eljárás alkalmas halogén-helyettesi tésű nitrobenzol és hidroxi helyettesitésű policiklusos vegyületek kon4 denzációjával, majd a kapott vegyület aminná való redukciójával és az aminvegyület benzoil-izocianáttal való reakciójával, benzoil-karbamid-származékok előállítására. A találmány szerinti eljárással (V) általános képletű vegyületek állíthatók elő. (V) általános képletű vegyületeket ismertet a fent említett 005 031 számú európai szabadalmi bejelentés, amely a 305 951 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésnek felel meg, és jelen találmánnyal egyidejűleg lett benyújtva. A találmány szerinti eljárással előnyösen a (VIII) általános képletű vegyületek állíthatók elő, a képletben az előnyös szubsztituens jelentések a következők: R jelentése klóratom, X jelentése klór- vagy fluoralom, X* jelentése fluoratom, Y jelentése metilcsoport, Y1 és Y2 jelentése egymástól függetlenül klóratom vagy metilcsoport. A találmány szerinti eljárással előnyösen a következő vegyületeket állíthatjuk elő: l-[4-(4-klór-l-naftoxi)-3,5-diklór-fenil]-3- -(2,6-difluor-benzoil)-karbamid, l-[4-(4-klór-l-naftoxi)-3-metil-fenil]-3-(2- -klór-benzoil)-karbatnid, l-[3-klór-4-(4-klór-l-naftoxi)-2,5-dimetil-fenil]-3-(2-klór-benzoil)-karbamid. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek peszticid készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók. A 4 275 077 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek hatásosan alkalmazhatók Aides aegypti lárvák, Spodoptera liLtorclis La hernyók és Epilachna varivestis La lárvák elleni védekezésben. A 0 050 321 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett vegyületek különösen rovarok és atkák elleni védelemben hatásosak. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük: 1. példa 1 -[4-( 4-klór-1 -naftoxi)-3-metil-fenil]-3- -(2-klór-benzoil)-karbamid előállítása 6,5 g (0,03 mól) 2-bróm-5-nitro-toluol, 5,4 g (0,03 mól) 4-klór-l-naftol, 4,2 g kálium-karbonát és 70 ml dimetil-formamid keverékét 140 °C hőmérsékleten 24 órán keresztül melegítjük. Ezután állandó keverés közben a reakcióelegyet 100 g vízbe öntjük. A lombik aljára gumiszerű szilárd termék rakódik le, amelyről a vizes réteget dekantálással eltávolítjuk. A leülepedett anyagot 100 ml tokióiban feloldjuk, majd az oldatot hidrogénező lombikba helyezzük. Katalizátorként 5% szénre felvitt platinát használunk. A hidrogénezést 3,5-105 Pa nyomáson és 25-30 °C hőmérsékleten végezzük. A hidrogénezést ad-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
