197227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ionos palládiumot tartalmazó hordozós katalizátorok előállítására
11 197227 12 máson utókezeljük. Az Így előállított katalizátor 0,23 tómegX fémes palládiumot, 0,77 tómegX ionos palládiumot és 1,3 tömegX lítiumot tartalmaz. 8. példa 60 g •Jt-aluminium-oxidot (fajlagos felülete: 180 m2/g, szemesemére te: 0,8-1,2 mm) 200 ml 25 tömeg%-os vizes ammónium-hidroxid oldattal 200 C°-on kezeljük 12 órán át. A szilárd anyagot elkülönítjük, mossuk, majd 2 órán át szobahőmérsékleten 50 ml 1 N vizes sósavoldattal kezeljük. A szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk, szárítószekrényben 60 órán át 150 C°-on szárítjuk, majd 10'5 bar nyomáson 150 C“-on hőkezeljük. 23 g így előkezelt hordozót 100 ml hexánban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 50 C°-on 23 ml 15 tömegX-os hexános butillítium oldatot adunk. A reakciót 4 órán keresztül folytatjuk; ezalatt az elegyből 30 ml bután fejlődik. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 20 ml hexánnal mossuk, majd 30 percig 10"5 bar nyomáson 50 C°-on szárítjuk. A megszárított hordozót 0,525 g palládium-klorid 100 ml acetonnal készített oldatához adjuk, és a reakciót 50 C° hőmérsékleten 15 órán át folytatjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 40 ml acetonnal mossuk, majd 3 órán ót 10*5 bar nyomáson 100 C°-on hőkezeljük. 0,9 tömegX palládiumot tartalmazó katalizátort kapunk. 9. példa 10 g ij-aluminium-oxidot (fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,31-0,63 mm) 6 órán át 10~5 bar nyomáson, 150 C° hőmérsékleten hőkezelünk. A hordozót nitrogén atmoszférában szobahőmérsékletre hűtjük, majd 50 ml hexánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 50 C°-on 15 ml 15 tömegX-os hexános butil-litium oldatot adunk, és az elegyet 80 percig gyengén keverjük. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 15 ml hexánnal mossuk, majd 10~5 bar nyomáson 50 C^on szárítjuk. A kapott litiumozott hordozót 0,1 g CbPd(NH3)2 komplex 50 ml acetonnal készített oldatához adjuk, és a reakciót 1 órán át 50 C°-on folytatjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 20 ml acetonnal mossuk, majd fél órán át 10"5 bar nyomáson 50 C°-on szárítjuk. 0,52 tómegX palládiumot tartalmazó katalizátort kapunk. Í0. példa 5 g 'j-aluminium-oxidot (fajlagos felülete: 280 m2/g, szemcsemérete: 0,31-0,63 mm) 6 órán át 10~5 bar nyomáson, 150 C° hőmérsékleten hőkezelünk. A hordozót argon atmoszférában lehűtjük, majd 50 C° hőmérsékleten 30 ml hexánban szuszpendáljuk, és szuszpenzióhoz lassú keverés közben, 30 perc alatt 8 ml 15 tómegX-os hexános butil- lítium oldatot adunk. A reakciót 1 órán keresztül végezzük, ezalatt az elegyből 24 ml bután fejlődik. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot négyszer 10 ml hexánnal mossuk, majd csökkentett nyomáson szobahőmérsékleten szárítjuk. 2,5 g Így előkezelt hordozót 12,5 ml acetonnal megnedvesitünk, majd 0,0625 g palládium-klorid és 0,0254 g orto-fenilén-diamin 25 ml acetonnal kée;zitett oldatát adjuk hozzá. A reakciót 1 órán át 50 C°-on végezzük. A szilárd anyagot elkülönítjük, négyszer 10 ml acetonnal mossuk, majd 3 órán át 10-5 bar nyomáson 100 C°-on kezeljük. 1,1 tömegX palládiumot tartalmazó katalizátort kapunk. A katalizátor fajlagos aktivitása klórbenzol benzollá történő hidrodehalogénezése során atmoszferikus nyomáson, etanolos közegben 397 mól/1 x min x g-atom Pd volt. Azonos eredményhez jutunk, ha a második reakciólépésben orto-fenilén-diamin helyett azonos mennyiségű o-amino-fenolt használunk. 11. példa 30 g •jj-alumínium-oxid extrudátumot (átmérő: 1/16", hossza: 4-10 mm) 6 órán át 10"5 bar nyomáson 150 C°-on előkezelünk. Az előkezelt anyagot 150 ml vízmentes, oxigénmentes, -20 C° hőmérsékletre hűtött n-hexánhoz adjuk, és szuszpenzióba 70 ml 0 C°-ra hűtött, 15 tömegX-os hexános butil-litium oldatot csepegtetünk. Az elegyet 0 O'-ra hagyjuk melegedni, 20 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 50 C°-ra melegítjük, és még további másfél órán át állni hagyjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot kis részletekben 150 ml vízmentes hexánnal mossuk, majd fél órán át :.0-5 bar nyomáson 150 C°-on szárítjuk. Az Így kapott módosított hordozóra 0,375 g palládium-klorid • és 150 ml aceton -60 C°-ra hűtött elegyét öntjük, és a szuszpenziót 20 órán keresztül állni' hagyjuk. Ezután a szuszpenziót felmelegítjük, és 50 C°-on 1,5 órán ót állni hagyjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot kis részletekben 300 ml acetonnal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
