197227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ionos palládiumot tartalmazó hordozós katalizátorok előállítására
13 197227 14 mossuk, majd 10"5 bar nyomáson 50 C° szárítjuk. Ezután a terméket 3 órán át nitrogén atmoszférában 150 C^on utókezeljük. 0,3 tömegX palládiumot tartalmazó katalizátort kapunk. Azonos eredményekhez jutunk, ha az utókezelést nitrogén helyett hidrogén atmoszférában végezzük. 12. példa 250 g v-alumínium-oxidot (szemcsemérete 0,053 mm-nél kisebb) 14 órán ót 10"5 bar nyomáson 150 C° hőmérsékleten előkezelünk. Az így előkezelt anyagot 500 ml vízmentes és oxigénmentes hexánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz keverés közben 250 ml 15 tömegX-os hexános butil-litium oldatot adagolunk, majd a reakcióelegyet 50 C“-ra melegítjük, és 1 órán ót ezen a hőmérsékleten tartjuk. A folyadékfózist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot ötször 400 ml n-hexánnal mossuk, majd 10 órán át 10~5 bar nyomáson 50 C^-on szárítjuk. Az Így kapott módosított hordozóra 2,5 g palládium-klorid, 50 ml víz és 950 ml aceton elegyét öntjük, és a szuszpenziót 1 órán át 50 C°-on keverjük. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, és a szilárd anyagot háromszor 500 ml acetonnal, majd kétszer 300 ml metanollal mossuk. A katalizátort 4 órán ót 50 C°-on, 10~5 bar nyomáson szárítjuk, majd a hőmérsékletet 200 C°-ra emelve 6 órán ét 10~5 bar nyomóson utókezeljük. Az igy előállított katalizátor palládiumtartalma 0,70 tömegX és lítiumtartalma 0,95 tömegX, ami 0,34 tömegX-kal kevesebb, mint az azonos módon, de metanolos mosás nélkül kapott katalizátoré. Azonos eredményekhez jutunk, ha a hordozó előkezelését nitrogén atmoszférában 150 C°-on 48 órán ót végezzük. 13. példa 20 g 'x-alumínium-oxidot (szemcsemérete: 0,31-0,63 mm) 6 órán át 150 C“-on 10*5 bar nyomáson előkezelünk. Az igy előkezelt anyagot 80 ml víz- és oxigénmentes hexánba töltjük. A szuszpenzióhoz keverés közben 20 ml 15 tőmegX-os hexános butil-litium oldatot és 20 ml ciklohexánt adunk, majd a szuszpenziót keverés közben 70 C°-ra melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten állni hagyjuk. A folyadékfázist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot 100 ml vízmentes n-pentánnal mossuk, majd fél órán át 10-5 bar nyomóson 50 C°-on szárítjuk. Ezután a hőmérsékletet 150 C°-ra növelve még 1 órán át folytatjuk a kezelést. 5 g így kapott módosított hordozóhoz 0,125 g palládium-klorid és 25 ml vízmentes aceton elegyét öntjük, és a szuszpenziót 8 időnkénti keverés kÖ2.ben 1 órán ót 50 C°-on tartjuk. A folyadékfózist dekantálással eltávolítjuk, a szilárd anyagot hatszor 25 ml acetonnal mossuk, fél órán ót 10-5 bar nyomáson 50 C“-on szárítjuk, majd a hőmérsékletet 150 C°-ra növelve 3 órán át utókezeljük. 0,49 tömegX palládiumot és 1,2 tömegX lítiumot tartalmazó katalizátort kapunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás ionos palládiumot tartalmazó hordozós katalizátorok előállítására, azzal jellemezve, hogy adott esetben fémpalládiumot tartalmazó vagy adott esetben ammóniával előkezelt alumínium-oxid vagy szilikagél hordozót fémmentes hordozó esetén atmoszferikus nyomáson és hidrogéngáz és/vagy inert gáz jelenlétében, vagy csökkentett, de 10'6 bárt meghaladó nyomáson 120-550 C° hőmérsékleten előkezelünk, majd a hordozót vagy a fémpalládium-tartalmú hordozós katalizátort 5-10 szénatomos szénhidrogén oldószerben, -20 C° és 80 C° közötti hőmérsékleten, inert gáz atmoszférában 1 g hordozóra vonatkoztatva 0,04-0,35 g Alk-Li általános képletű lltiumvegyülettel - a képletben Alk 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent - reagóltatunk, az el nem reagált Utiumvegyületet szerves oldószerrel kimossuk, adott esetben az így kapott, lítiummal módosított hordozót vagy hordozós fémpáládium katalizátort szárítjuk, majd inert gáz atmoszférában, -60 C° és 90 C° közötti hőmérsékleten, adott esetben vizet is tartalmazó, vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében 1 g hordozóra vonatkoztatva 0,002-0,025 g PdCh(L)n általános képletű palládiumvegyülettel reagáltatjuk - a képletben n értéke 0, 1 vagy 2, és L egymagú ligandumot, éspedig ammóniát vagy karbonsavnitrilt, vagy kétroagú ligandumot, éspedig aminocsoportteJ és az o-helyzetben nitrogén- vagy oxigántartalmú elektronvozó szubsztituenssel szubsztituált aromás csoportot jelent -, majd a kapott katalizátorból szerves oldószerrel kimossuk az el nem reagált palládiumvegyületet és a képződött lítium—kloridofc, a katalizátort szárítják, és kívánt esetben a katalizátort atmoszferikus nyomáson és inert gáz és/vagy hidrogéngéz jelenlétében, vagy csökkentett, de 10-8 bárt meghaladó nyomáson 1-6 órán ét 100-200 C°-on stabilizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Alk-Li általános képletű líti— umvegyületként butil-lítiumot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkil-litiumoa reakciót hexánban ciklohexánban végezzük. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal. jellemezve, hogy PdClz(L)n általános képletű palládiumvegyületként palllódium-kloridot, palládium-klorid -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
