197032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliészterek előállítására
tünk mintát. Az 1/M„ hányadost a t idő füge vényében ábrázolva 18,1 X 10~5h 1 meredekségű egyenest kaptunk. A kalibrációs görbe alapján megállapítottuk, hogy a kiindulási poli(DL-laktid), amelynek M„ értéke 59 000 volt, 1 óra alatt hidrolizálható 5000-es M„ értékű termékké. A hidrolízist a gyakorlatban végrehajtva 5200-as M„ értékű terméket kaptunk, ami jó egyezésben voit a várt értékkel. t 4. példa Megismételtük az 1. példában leírt kalibrációs műveletet, azzal a különbséggel, hogy a reakcióe!egyhez 1 ml helyett 4 ml vizet adtunk, és az elegyből 10, 20, 30, 45 és 60 perc elteltével vettünk mintát. Az 1/M„ hányadost a t idő függvényében ábrázold 25 X 10“5h ’ meredekségű egyenest kaptunk. A kalibrációs görbe alapján megállapítottuk, hogy a kiindulási poli(DL-laktid), amelynek M„ értéke 59000 volt, 15 perc alatt hidrolizálható 12000-es M« értékű termékké A hidrolízist a gyakorlatban végrehajtva 13 500 as M„ értékű terméket kaptunk, ami jó egyezésben volt a várt értékkel. 5. példa 10 g poli(DL-lak'iid-ko-gíikolid)-ot (az egyedi monomereket 50—50 mól%-ban tartalmazó polimer, Mw-68000, Mn-34000) és 1 ml desztillált vizet jégecetben oldottunk, és az oldat térfogatát jégecette! 100 rnl-re egészítettük ki. Az oldatot 1 órán át visszafolyatás közben forraltuk, eközben az oldatból időről időre mintát vettünk, meghatároztuk az egyes mintákban levő polimerek M„ értékét, és az 1/M„ hányadost a í idő függvényében grafikusan ábrázoltuk. 20,8xlü^5h/! meredekségű egyenest kaptunk. A kalibrációs görbe alapján megállapítottuk, j hogy egy 67 0Q0-es MSi étfékű kiindulási kopolimer! 0,5 óra alatt hidrolizálható 830ö-as M„ értékű tér- í mékké. A hidrolízist a gyakorlatban végrehajtva 8200-as M„ értékű terméket kaptunk, ami jó egyezésben volt a várt értékkel. 6. példa 10 g poli(DL-laktid-ko-gükolid)-ot (75 mól% DL-laktidoí és 25 mól% giikolídot tartalmazó kopolimer,. M»—135 000, Mr-68000) és 1 ml desztillált vizet jégecetben oldottunk, és az oldat térfogatát jégecette! 100 ml-re egészítettük ki. Az oldatot 2 órán át visszafolyatás közben forraltuk, eközben az oldatból időről időre mintát vettünk, meghatároztuk az egyes mintákban levő polimerek M„ értékét, és az 1/M„ hányadost a t idő függvényében grafikusan ábrázoltuk. 13,3Xlü-íh“‘ meredekségű egyenest kaptunk. A kalibrációs görbe alapján megállapítottuk, hogy egy 36 QÜO-es M, értékű és 20 500-as Mn érlékű kiindulási kopolimer 0,5 óra alatt hidroltzáihírtó 8500-as M, értékű termékké. A hidrolízist a gyakorlatban végrehajtva S7ÜO-as M„ értékű terméket kaptunk, ami jó egyezésben volt a várt értékkel 8 7. példa 10 g po!i(DL-laktId-ko-glíkolid)-ot (90 móí% DL-Iaktidot és 10 mól% glikolidot tartalmazd ko polimer, Mw--~! 00 000, M„=58 000) és 1 ml vizet jégecetben oldottunk, és az oldat térfogatát jégeceuci 100 mi-rc egészítettük ki. Az oldatot gyors Íremben forrásig melegítettük, és 120 percig visz siafolyatás közben forraltuk. Az oldatból 5, 10 15, 20, 30, 45, 60, 90 és 120 perc elteltével mintát vettünk, és meghatároztuk az egyes mintákban leve polimerek M, és M, értékeit. Az 1/M„ hányadost a t idő függvényében ábrázolva ll,2XlO-5h_1 meredekség!! egyenest kaptunk. Az egyes időpontokhoz tartozó molekulatömeg<rí ékeket az 1. táblázatban közöljük. 7. táblázat Idő, perc Mn 0 58000 100 000 5 42000 73 000 10 29 400 55 600 15 22 700 44 500 20 19 000 36 000 30 14 200 27 400 45 10100 19 600 60 7900 15 500 90 5 500 10 700 í 20 4 200 8 300 A fenti számadatokból kiszámítható, hogy ha 50 ml kiindulási vizes, savas poliészter oldatot úgy adagolunk be egy előíűtött reakcióedénybe, hogy a 0 időpontban 10 ml, majd a 30., 60., 75., 90., 100.. 105., 110. és 115. percben 5—5 mi oldatot mérünk be, a termék Mw érteke 29 800, értéke pedig 8985, polidiszperzitása tehát M*/M„=29 890/ 8985 = 3,33 lesz. A hidrolízist a gyakorlatban végrehajtva olyan poliészter terméket kaptunk, amelynek M, értéke 29 700, M„ értéke 8500, ennek megfelelően poíidiszperzítása 3,49 volt. A kapott eredmények kitűnő egyezésben voltak a várt értékekkel. S.péída 10 g poli(DLrlaktid-ko-g!ikolid)-ot. (90 mói% DL-laktidot és 10 niól% glikolidot tartalmazó kopolimer, Mw~ 100000, M,“« 58000) és 1 mi desztillált vizet jégeceibsn oldottunk, és az oldat térfogatát jégecette! 100 ml-re egészítettük ki. 197032 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
