197032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliészterek előállítására
9 197 032 10 50 ml így kapott oldatot gyors ütemben forrásig melegítettünk, és 2 órán át visszafolyatás közben forraltuk. Ezután hozzáadtuk a fennmaradt 50 ml poliészter oldatot, és az elegyet azonnal befagyasztottuk, majd fagyasztva szárítottuk. A termékek molekulatömegét méretkizárásos kromatográfiával határoztuk meg. A molekulatömeg-eloszlási görbén a várakozásnak megfelelően két maximum jelent meg. Az átlagos molekulatömeg-értékek a következők voltak: M»—47000 és Mn—9000 (jó egyezésben a várt értékekkel; Mw=54 000 és M„=8000). 9. példa 15 g poIi(DHaktid-ko-giikolid)-ot (95 mól% DL-laktidot és 5 mól% glikolidot tartalmazó kopolimer, M.-22 5Ü0, M.-15 100) 3,5 ml víz és 31,5 ml jégecet 20 °C-os elegyében oldottunk, és az oldatot 7 napig 35 "C-on tartottuk. Az oldatból 1, 2, 3, 4 éá 7 nap elteltével mintát vettünk. A mintákat azonnal lefagyasztottuk, majd fagyasztva szárítottuk, és méretkizárásos kromatográfiával meghatároztuk a mintákban levő polimerek M„ értékét. Az 1/M„ hányadost a t idő függvényében ábrázolva 3,9 X 1(T5 nap-1 meredekségéi egyenest kaptunk. Kémiailag azonos összetételű, de 25 200-as M„ értékű és 15 200-as M„ értékű kopolimerből kiindulva megismételtük a fenti kalibrációs eljárást. A kalibrációs egyenes meredeksége 4,1 XlO'5 nap'1 volt. A kalibrációs görbék alapján megállapítottuk, hogy egy 26 850-es M„ értékű és 17 300-as M„ értékű, fenti kémiai összetételű kopolimer 2 nap és 16 óra alatt hidrolizál 6000-es M„ értékű termékké. A hidrolízist a gyakorlatban végrehajtva 5400-as Mn értékű terméket kaptunk, ami jó egyezésben volt a várt értékkel. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás előre megadott, 20000-nél kisebb szám szerinti átlagos molekulatömegű (M„) és 1,4- nél nagyobb polidiszperzitásű 2—6 szénatomos hídroxi-alkánkarbonsav poliészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy az előállítandó poliészterével azonos kémiai összetételű, de 1,4 és 2,2 közötti polidiszperzitásü poliésztert előkísérletben 2—4 szénatomos alkánkarbonsav vizes oldatával 15 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmér, íkleten hidrolizálunk, a reakciőelegyből időről időre mintát veszünk, meghatározzuk a minta M„ értékét, majd az 1/M„ hányadost az idő függvényében grafikusan 5 ábrázoljuk, és a kapott görbéből az 1/Mn—l/Mn=K t egyenlet alapján — az egyenletben M„ az előállítandó poliészter szám szerinti átlagos molekula- 10 tömegét és Mi a kiindulási poliészter szám szerinti átlagos molekulatömegét jelenti méretkizárásos kromatográfiával meghatározva, K pedig az előkísérlet adatainak felhasználásával meghatározott kalibrációs állandót jeleni — kiszámítjuk a hidrolízis t 15 időszükségletét, majd a kiindulási 1,4 és 2,2 közötti polidiszperzitásű poliésztert az előkfsérkt hőmérsékletén az előkísérletben meghatározott t ideig 2—4 szénatomos alkánkarbonsav vizes oldatával hidrolizáljuk. 20 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poliészterként politejsavat vágj' poli(tejsav-ko-glikolsav)-at használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2—4 szénatomos alkánkarbonsavként 25 ecetsavat használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük, és a kiindulási poliészter 30 vizes 2—4 szénatomos alkánkarbonsawal készített, szobahőmérsékletű oldatát állandó sebességgel adagoljuk az előkísérletben meghatározott t idő alatt a hidrolízis hőmérsékletén tartott reakciótérbe. 35 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist szobahőmérsékleten végezzük, és a kiindulást poliészter vizes 2—4 szénatomos alkánkarbonsavval készített, szobahőmérsékletű oldatát növekvő sebességgel 40 adagoljuk az előkísérletben meghatározott t idő alatt a hidrolízis hőmérsékletén tartott reakciótérbe. 6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük, és a kiindulási poliészter vizes 2—4 szénatomos alkánkarbonsawal készített, szobahőmérsékletű oldatát legalább két részletben adagoljuk az előkísérletben meghatározott t idő rn alatt a hidrolízis hőmérsékletén tartott reakciótér-DO . be. rajz nélkül Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kindásírl felel: Ilimcr Zoltán os/.tályvczcló Megjeleni: A Műszaki Könyvkiadó gondozásában Antikva Kft. 6
