196999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-imidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin-, -tieno- és furo[2,3-b] piridin-, -tieno- és furo[3,2-b]-piridin származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületek szűkebb körét tartalmazó herbicid készítmények
37 196 999 38 1,5 g (0,0047 mól) 6 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolin - 2 - il) - tieno[3,2-6] - 5 - karbonsavat 30 ml diklórmetánban felszuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz nitrogénatmoszférában, keverés közben 1,07 g (0,005 mól) diciklohexilkarbodiimid 20 ml diklór-metánnal készült oldatát hozzácsepegtetjük. Miután a reakcióelegyet 16 órán át kevertük, leszűrjük, miáltal egy teljesen átlátszó, tiszta oldatot kapunk. Ezt szárazra bepároljuk, a bepárlási maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluensként acetonitril/diklór-metán 1:2 arányú elegyét használva. A kapott szilárd terméket toluolból átkristályosftjuk; ily módon a kívánt 3,5-diont tiszta állapotban, 214,5—216,5 °C- on olvadó fehér kristályok alakjában kapjuk meg. 33. példa 6 - (4 - Izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolin - 2 - il) - tieno[3,2-bJpiridin - 5 - karbonsav - 2 - propinil -2 - észter előállítása A példa szerinti eljárást az (am) reakcióvázlattal szemléltetjük. 0,9 g (0,003 mól) az előző példa szerint előállított 3,5-dionhoz, melyet 25 ml propargil-alkoholban oldunk, 2,4 g 60%-os (0,126 mól) nátriumhidridet adagolunk 10 °C hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 60 órán át keverjük, majd telített ammóniumklorid-oldattal semlegesítjük. Az fgy kapott elegyet rotációs vákuumbepárló készülék alkalmazásával besűrítjük, a bepárlási maradékot vízzel meghígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az elválasztás után a szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és szárazra pároljuk. A termék szilikagél oszlopon történő kromatográfiás tisztítása, eluálószerként diklór-metán/acetonítril 85:15 arányú elegyét alkalmazva, a cím szerinti vegyiiletet eredményezi, amelynek olvadáspontja — toluolból való átkristályosítás után — 188-189,5 *C. A 32—34. példák szerinti eljárást alkalmazva, kiindulási anyagként a megfelelő tieno- vagy furo[3,2-ö]piridin- vagy tieno- illetve furo[3,2- bjpiridin-származékokat használva, az alábbi XIII. és XIV. táblázatban feltüntetett (Vila) illetve (Va) általános képletű vegyületeket kapjuk meg. XIII. táblázat Az előállított (Vila) általános képletű vegyületek jellemzői — a képletben R, jelentése —CH(CH3)2, R2 jelentése —CH} és W jelentése oxigénatom — B R op. °C S CH, 215-217 S H 220-223,5 s-CH2C = CH (bomlik) 188-189,5 s 140-142-CH2 CH, I S-CH2C“CI12 108-110 O 11 237-244 O CH, 134-137 O-ch2 137-141 O-ch2c=ch 150-156 XIV. táblázat Az előállított (Va) általános képletű vegyületek jellemzői — a képletben R,, R2 és Wjelentése azonos a XIII. táblázatban megadott jelentésekkel S H 242-244 S 156-157 O H 214-223 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 26
