196999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-imidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin-, -tieno- és furo[2,3-b] piridin-, -tieno- és furo[3,2-b]-piridin származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületek szűkebb körét tartalmazó herbicid készítmények
29 196 999 30 A (LH’) általános képletű vcgyületek jellemzői V. táblázat R R. r2 Y z op. "C ch3 ch3 CH(CH3)2 H II 118,5—120,0 cisz ch2qi is ch3 CH(CH3)2 II H 107,0-109,0 cisz CHj — 1 1 \ / 0 ch3 CH(CH3)2 H H 111,0—113,5 cisz ch2o CH ch3 CH(CH3)2 H H 109,0—114,0 cisz CHjCH-CH ch3 CH(CH3)2 H H 116,0-117,0 cisz ch3 ch3 CH(CH3)2 H H 99,5-102,0 (R izomer) cisz ch3 ch3 CH(CH3)2 c2h5 H 119,0-123,0 cisz ch2c6h5 ch3 CH(CH3)2 c2h5 H gumi ch3 ch3 CH(CH3)2 ch3 H 133,0—134,0 cisz ch3 ch3 CH(CH3)2 H ch3 145,0-147,5 cisz ch3 ch3 CH(CH3)2 och3 H 158,0-160,0 cisz CH, ch3 CH(CH3)2 H OCH2CH=CH2 120,0-122,0 cisz ch3 ch3 CH(CH3)j H Cl 146,0—148,0 cisz ch3 ch3 CH(CH3)2 C1I3 CH, 123,0-130,0 QHj C1I3 CH(CH3)2 1 Q T Q T Q T Q T 156,0—164,0 cisz 16. példa cisz- és transz - 2 - (4 - Izopropil - 4 - metil - 5 - tioxo - 2 - imidazolidinil) - nikotinsav - metil - észter előállítása Az eljárást az (n) reakcióvázlattal szemléltetjük. Lényegében a 12. példában leírtaknak megfelelő reakciókörülmények között, az ott alkalmazott 2 - amino - 2,3 - dimetíl - butiramidot 2 - amino - 2,3- dimetil - tiobutiramiddal helyettesítve, egy keveréket kapunk, amely a 2 - (4 - izopropil - 4 - metil- 5 - tioxo - 2 - imidazolidinil) - nikotinsav - metil- észter cisz- és /ramz-izomejjéből áll. Ebből az elegyből szilikagél oszlopon végzett kromatográfiás elválasztás segítségével különíthetjük el a lényegében tiszta transz-izomert, amelynek olvadáspontja 127—129 °C. A cisz-izomer olvadáspontja 142-143,5 ’C. metil - 5 - oxo - 2 - imidazolin - 2 - il) - kinolin 3 karbonsav - etil - észter (op.: 156—164 °C) és transz - 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolin - 2 - il) - kinolin - 3 - karbonsav - metil - észter (op.: 163—164 °C) keletkezik. A 13. példa eljárását követve, de egy helyettesített 2 - formil - karbonsavészter - származékot behelyettesítve, és a 2 - amino - 2,3 - dimetil - butiramid helyett egy megfelelően helyettesített aminosav-amidot használva, a (VI) általános képletei helyettesített 2 - (2- imidazolinil) - kinolin - 3 - karbonsavészter - származékokat kapjuk meg. 18. példa 2 - (4 - Izopropil -4 - metil - 5 - oxo -2- iniidazolin - 2 - il) - 5 - (metil - tio) - nikotinsav - metil - észter előállítása 17. példa cisz- és transz - 2 - (4 - Izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolin - 2- il) - kinolin - 3 - karbonsav - etil - észter előállítása Az eljárást az (o) reakcióvázlattal szemléltetjük. Lényegében a 12. példában leírt eljárást alkalmazva, de a 2 - formil - nikotinsav - metil - észtert 2 - formil - kinolin - 3 - karbonsav - etil - észterrel [Godard et a!., Bull. Chem. Soc. France, 906 (1971)] helyettesítve cisz - 2 - (4 - izopropil - 4 -Az eljárást az (s) reakcióvázlattal szemléltetjük. 1,0 g brómvegyületet 5 ml tetrahidrofurán és 2 ml dimetil-formamid elegyében feloldunk majd az oldathoz keverés közben, nitrogénul moszférában 210 mg nátrium-metil-merkaptidot adagolunk. 60 "C hőmérsékleten két órai reakcióidő eltelte után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, pH-ját ecetsavval 4-re beállítjuk, s a reakcióelegyet jégre öntjük. A jeges-vizes szuszpenziót kétszer 50 ml éterrel kirázzuk. Az extraktumot víztelenítjük és bepároljuk; egy sárga színű olajat kapunk termék gyanánt, amely lassan megdermed. Ennek a megszilárdult anyagnak az átkristályosftása éter/hexán elegyből a tiszta cím szerinti vegyületet eredményezi. Op.: 107-108 'C. 22
