196999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-imidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin-, -tieno- és furo[2,3-b] piridin-, -tieno- és furo[3,2-b]-piridin származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületek szűkebb körét tartalmazó herbicid készítmények
27 196 999 IV. táblázat 28 R. r2 w Y Z sav. op. "C CIIj CH(CHj)2 o Cl H 208,0—211,0 cisz CH3 CH(CHj)2 o Cl H 183,0-223,0 ch3 CH(CHj)2 o OCH2CH=CH2 h 168,0—170,0 transz CHj CH(CHj)2 o och2ch=ch2 II 183,0—184,0 cisz Cl! 3 CH(CHj)2 o OCHjC^CH H 192,0-193,0 cisz ch3 CH(CHj)2 o och2c=ch H 163,0—165,0 transz CHj CH(CHj)2 o CHj H 203,0-205,0 cisz (2R, 4R) CHj CH(CHj)2 o CHj H 222,0—223,0 transz (25, 4R) CHj CH(CHj), o h -<T ~ ^ CM, 254,0-255,0 transz CHj CH(CHj)2 o H N(CHj)2 243,5-245,0 cisz 13. példa cisz - 2 - (4 - Izopropil -4 - metil - 5 - oxo -2- imidazolidinil) - nikotinsav - metil - észter - hidroklorid előállítása Az eljárást a (k) reakcióvázlattal szemléltetjük. 2,0 g cisz - 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolidinil) - nikotinsav - metil - észterhez 25 ml 2 normál metanolos sósavoldatot adunk. Az oldószert vákuummal eltávolítjuk, a bepárlási maradékot etil-acetát és dietil-éter elegyéből kristályosítjuk. ily módon a kívánt, cím szerinti sósavas sót kapjuk, amelynek olvadáspontja 189—192 "C. Más savaddfciós sókat is előállíthatunk a fenti eljárással a megfelelő (LII’) általános képletű 2 - (2 - imidazolidinil) - nikotinsav - észtereket használva kiindulási anyagként. 14. példa 5 - Etil - 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2- imidazolidinil) - nikotinsav nátriumsójának előállítása Az eljárást az (1) reakcióvázlattal szemléltetjük. 1,0 g 5 - etil - 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolidinil) - nikotinsavhoz 0,1498 g nátrium-hidroxid 20 ml vízmentes metanollal készített oldatát adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszférában éjszakán át keverjük. Az oldószert elpárologtatjuk, a kapott szilárd terméket vákuums2árítószekrényben 60 °C-on két napig szántjuk. Az így képződött 5 - etil - 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolidinil) - nikotinsav - nátriumsó hevítéskor 230 "C-on megsötétedik, majd 247—250 °C hőmérsékleten elbomlik. 15. példa 25 cisz - 2 - (4 - /4 - Izopropil -4 - metil - 5 - oxo -2- imidazolidinil) - nikotinsav - metil - észter előállítása Az eljárást az (m’) reakcióvázlattal szemléltetjük. 30 1,24 g 2 - formil - piridin - 3 - karbonsav - metil- észter [Bull. Soc. Chem. France, 36, 78—83 (1969)], 1,0 g 2 - amino - 2,3 - dimetil - butiramid és 20 g p - toluol - szulfonsav elegyét visszafolyató hűtés mellett, nitrogénatmoszférában 6 órán ke-35 resztül hevítjük ügy, hogy a lombikra egy Dean- Stark tfpusű vüzleválasztót szerelünk. Ezután az oldatot forrón leszűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük. Sötét színű olaj marad vissza, amelyet éterrel extrahálunk; az éteres extraktumot 40 betöményítve sárga színű szilárd anyagot kapunk. Ezt a szilárd anyagot hexán, éter és diklór-metán elegyéből átkristályosftjuk. így kapjuk meg a cisz - 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - 2 - imidazolidinil) - nikotinsav - metil - észtert, amelynek 45 olvadáspontja 118,5—120 °C. Ez az anyag azonos a 2 - (4 - izopropil - 4 - metil - 5 - oxo - imidazolin- 2 - il) - nikotinsav - metil - észter nátrium - ciano- bőr - hidrides redukciójával kapott termékek egyikével. A megfelelő transz-izomer jelenlétét 50 NMR-spektruma jelzi. A fent leírt eljárást követve, a megfelelően helyettesített 2 - formil - piridin - 3- karbonsav - észter alkalmazásával, az alábbi V. táblázatban feltüntetett (LIF) képletű 2 - (2 - imidazolidinil) - nikotinsavakat illetve észtereiket állf- 55 toltuk elő. 60 21
