196982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-kumarin származékok előállítására

7

196982

8

/ 5. példa

, 7. példa

7,56 g (0,02 mól) 3 - (4' - bróm - bifenil - 4 - il)- 1,2,3,4 - tetrahidro - 1 - naftolt, 6,5 g (0,04 mól) 4 - hidroxi - kumarint és 1,9 g (0,01 mól) para - toluol - szulfonsavat 130 ml 1,2 - diklór - etánban melegítünk visszafolyató hűtő alatt Dean—Starkféle készülékben 24 óra hosszat. A kapott oldatot lehűtjük, 150 ml diklórnietánt adunk hozzá, az oldatot 5 tömeg/térfogat%-os 2x100 ml térfogatú nátrium-karbonáttal és 150 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és bepárolva szilárd maradékot kapunk, amelyet szilikagél oszlopon kromatografálással tisztítunk. Eiuálószcrként diklórmetánt használunk. Brodifacoumot kapunk, azaz 3- [3 - (4' - bróm-bifenil - 4 - il) - 1,2,3,4 - tetrahidro - 1 - nafiil] - 4 - hidroxi - kumarint 9,7 g mennyiségben 93%-os termeléssel. Op.: 228—235 °C.

16. példa

A 15. példa szerinti eljárást követjük azzal a különbséggel, hogy az 1,2 - diklór - etán helyett 20 ml 1,1,2 - triklóretánt használunk és a reakcióelegyet 6 óra hosszat, tehát nem 24 óra hosszat, viszszafolyató hűtő alatt melegítjük. 8,8 g brodifacoumot kapunk (84%). Op.: 228—235 °C.

2. táblázat

A 15. példa szerint járunk el, de a brómvegyület helyett 3 - (bifenil - 4 - il) - 1,2,3,4 - tetrahidro - 1 - naftolt használunk és a kapott termék difenacornn, azaz 3 - (3 - bifenil - 4 - il - 1,2,3,4 - tetrahidrr - 1 - naftil) - 4 - hidroxi - kumarin. Op.: 215— 219 °C. Termelés 95%.

18. példa

A 16. példa szerinti módosításokat alkalmazzuk p 17. példa szerinti eljárásban. 83%-os termeléssel difcnacoumot kapunk. Op.: 215—219 °C.

19. példa

A 17. példa szerint járunk el, de naftol helyett

2- bifenil - 4 - il - 1,2 - dihidro - naftalint használunk. A termék difenacoum, termelés 76%. Op.: 215-219 “C.

20. példa

A 16. példa szerint előállított vegyületeket az alábbiakban a 2. táblázatban foglaljuk össze.

A vegyület sorszáma

R3

Op.

°c

1.

4'cián-bifen il-4-il- (transz)

214-215

2.

4'cián-bif enil-4- il (cisz)

249-250

3.

4-(trifluor-metil)-fenil-172-173

4.

3,4-diklór-fenil

207—209 (cisz)

5.

2,4-diklór-benzil- '

220

6.

4-cián-fenil-218-220

7.

5-(4-bróm-fenil)-2-furil-101-102

8.

4-nitro-feniltransz 223—224 cisz 265—266

9.

4-(4-cián-fenoxi)-fenil-187-188

10.

4-(4-bróm-benzil-oxi)-fenil-173-174

11.

4-^4-cián-benzil-oxi)-feniI-207-208

12.

4-4-(trifluor-metil)-benzil-oxi]-fenil-85-86

13.

4-(4-fluor-benzil-oxi)-fenil-149-150

14.

4-'3,4-diklór-benzii-oxi)-fenií-75—76

15.

4-2-(4-bróm-fenil)-etiI]-feniI-105-106

16.

4-2-(4-klór-fenil)-etil] -fenil-170-171

17.

4-2-(4-cián-fenil)-etilJ-fenil-109-110

18.

4-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-fenil-107-108

19.

4-2-(4-bróm-fenil)-l-vinil]-fenil- (transz)

231-232

20.

4-t

"2-fenil-l-vinil)-fenil (transz)

141-142

21.

4-3-(4-klór-fenil)-l-propil]-fenil-66-67

22.

4'(trifIuor-meíil)-bifenil-4-il- (transz)

209-210

23.

4'(trifluor-metil)-bifenil-4-il- (cisz)

212-213

24.

fenoxi-fenil-200-201

25.

p-Br-bifenil-228-230

26.

p-CÍ-fenil-115-130

27.

p-Cl-bifenil-222-225

28.

p-bróm-fenil-210-213

29.

benzil-fenil-75-85

5