196958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazin-tiokarbonsav-O-karbamoil-metil-észter származékok előállítására
1 196 958 2 A találmány tárgya eljárás új hidrazin - tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észterek előállítására. A találmány szerinti vegyületek közbenső termékként alkalmazhatók a herbicid hatású 1,3,4 - tia - diazol - 2 - il - oxi - acetamidok szintézisénél. Ismeretes, hogy herbicid hatású heteroaril - oxi - acetamid keletkezik, ha 2 - halogén - heteroaromás vegyületeket hidroxi-acctamiddal rcagáltatnak (például a 29 14 003 és a 30 04 326 számú NSZK-beli közrebocsátási irat (= 18 497 számú európai szabadalom), valamint a 29 46 526 számú NSZK-beli közrebocsátási irat (=29 171 számú európai szabadalom) és a32 18 482 számú német szövetségi köztársaságbcli közrebocsátási irat). 1,3,4 - tiadiazol - 2 - il - oxi - acetamidok esetén a 2 - halogén - 1,3,4 - tia - diazolén kiindulási anyagok alkalmazásakor a kívánt herbicid hatású végtermékek nem állíthatók elő megfelelő kitermeléssel és tisztaságban. A találmány szerinti eljárással előállított új hidrazin- tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észtereket az (I) általános képlet jellemzi. A képletben R1 és R2 azonos és jelentése 1 — 10 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoportot vagy R1 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése fenilcsoport vagy R1 és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt egy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített piperidinilcsoportot jelentenek. Az (I) általános képletü új hidrazin - tiokarbonsav- O - karbamoil - metil - észterek — a képletben Rl és R2 azonos és jelentése 1 — 10 szenatomos alkilcsoportot vagy 3-5 szénatomos alkcnilcsoportot vagy R1 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése fenilcsoport vagy Rl és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt egy adott esetben 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített piperidinilcsoportot jelentenek — úgy állíthatók elő, hogy a) a (II) általános képletü O - karbamoil - metil - S - karboxi - metil - ditiokarbonátot - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - hidrazin-hidráttal reagáltatjuk adott esetben hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében, vagy b) a (III) általános képletü hidroxi-acetamidot — a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - egymásután reagáltatjuk bázis jelenlétében CS2-dal, majd klór-ecetsav alkálisóval és végül hidrazin-hidráttal adott esetben hígítószer jelenlétében. Felismertük, hogy herbicid tulajdonságú növényvédőszerek előállításához értékes közbenső termékek az (I) általános képletü új hidrazin - tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észterek- a képletben R1 és R2 jelentése a megadott. Meglepő módon lényegesen jobb kitermeléssel és nagyobb tisztaságban kapjuk a herbicid hatású 1,3,4- tiadiazol - 2 - il - oxi - acetamidokat, ha az (I) általános képletü új hidrazin - tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észtereket — a képletben R1 és R2 jelentése a megadott — alkalmazzuk kiindulási anyagként, mintha a technika jelenlegi állásából ismert 2 - halogén - 1,3,4 - tia diazolokat használjuk. A találmány szerinti hidrazin - tiokarbonsav - O - karbamoil - metil - észtereket az (I) képlet jellemzi általánosságban. : Az előlállítási példákban ismertetett vegyületeken kívül a következő (I) általános képletü vegyületeket - a képletben R1 és R2 jelentése a megadott - említjük meg: l. táblázat R1 R2 R1 R2 ctii, fenil, metil, szek-butil, etil, etil, aílií, aim, pentametilén etil izopropil, 1,3,5-trimetil-pentametilén 2-metil-pentametilén 2-etil-pentametilén 1- metil-pentametilén ' 2- metil-pentametilén '* 2,4-dimetil-pentametilén tetrametilén hexametilén metil butil metoxi szek-butil 1,2-dimetil-pentametiIén 3-etil-pcntamctilén metil bcnzil butil butil izopropil fenil Abban az esetben, ha például S - karboxi - metil - O - (N - metil - N - fenil - karbamoil - metil) - ditiokarbonátot és hidrazin - hidrátot használunk kiindulási anyagként, a találmány szerinti a) eljárást az a) reakcióvázlat szemlélteti. ' ' ■’ • Abban az esetben, ha például hidroxi - ecetsav -.. piperididet, CS2-t kálium-hidroxidot, klór - ecetsav - nátriumsót és hidrazin-hidrátol használunk kiindulási anyagként, a találmány szerinti b) eljárást a b) reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti a) eljárás elvégzéséhez kiindulási anyagként szükséges O - karbamoil - metil - S - ka boxi - metil - ditiokarbonátokat a (II) általános képlet a képletben R, és R2 jelentése a megadott jellemzi. A (II) általános képletben az R1 és R2 szubsztituensek jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletü találmány szerinti vegyületnél előnyösként megadott szubsztituensek kel. A (II) általános képletü O - karbamoil - metil - S - karboxi - metil - ditiokarbonátok — a képletben R1 és R2 jelentése a megadott — még nem ismertek. Előáll ithatók, ha a (III) általános képletü hidroxi-acetamidokat - a képletben Rl és RJ jelentése a megadott - „egy edényes eljárásiban CS2-dal bázis, mint például alkálifém-hidroxid jelenlé tében, majd klór-ecetsa^ alkálisóval, mint például klór-ecetsav-Na sóval és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
