196954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aceto-acetamid-N-szulfonsav és ammónium sói előállítására
7 196 954 8- oldatot. Az elegyet ezután szárazra pároljuk, a maradékot 100 ml diklór - metánban oldjuk és trietil - aminnal 9-10 pH-értékre állítjuk btí. Ezután 10 ml diketént csepegtetünk az elcgyhez. 12 óra múlva az elegy pH-értékét újból beállítjuk 9-10-ré és a 10 ml diketén-hozzáadást megismételjük. 16 órával később a reakcióelegyet. bepároljuk, amikoris a maradék kristályosodik. A kapott kristálykását leszívatással leszűrjük, majd etil-acetáttal és éterrel mossuk. 34,6 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 52%-a) kapunk; op.: 97-98 °C. NMR (CDC13) S: 1,33 (—CH3), 2,2 (CH3—CO—), 3,2 (—CHj—CO—),3,5 (—CH2—CQ—) IR (CH2C12): 890, 1040, 1255, 1410 cm'1. 10. példa Trietil-ammónium-(aceto-acetamid-N-szulfonát) 0' CH 3—CO—CH 2—CO—N H—S03 • © [HN (C2H5)3] 19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsav, 15,4 ml (0,2 mól) diketén és 200 ml diklór-metán elegyéhez 0 °C hőmérsékleten, keverés és hűtés közben 45 perc alatt hozzácsepegtetünk 29 ml (0,21 mól) trietil-amint. Az elegyet 0 "C-on további 30 percig keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban szárítjuk, amikoris a reakcióíerrfiéket szirup alakjában kapjuk, amelyet azután acetonból kristályosítunk. 53 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 94%a) kapunk; op.: 55 — 58 °C. NMR (CDC13) 6: 1,33 (CH3—), 2,2 (CH3—CO—), 3,2 (N—CH2—), 3,5 (—CH2—CO—) IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm"1. 11. példa Trietil-ammonium-( ace to-acetamid-N-szüljónál) © CH3—CO—CH2—CO—NH— S03 © [HN (C2H5)3] 19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsav, 15,4 ml (0,2 mól) diketén és 1,14 ml (0,02 mól) jégecet elegyéhez 100 ml diklór - metánban, 0 °C hőmérsékleten, hűtés és keverés közben 45 perc alatt 29 ml (0,21 mól) trietil-amint csepegtetünk. Az elegyet 0 °C-on további 30 percig keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot dietil-éterrel mossuk és vákuumban megszárítjuk, majd acetonból kristályosítjuk. 54 g dm szerinti vegyületet (az elméleti hozam 96%a) kapunk; op.: 55 — 58 °C. NMR (CDC13) 5: 1,33 (CH3—), 2,2 (CH3—CO—), 3,5 (—CH2—CO—) IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm-1. 12. példa Dimetil-fcnil-ammómum-( aceto-acetamid- N-szulfonát) © . CH3—CO—CH2—CO—NH—S03 © [HN (CH3)2C6H5] 9,7 g (100 mmól) amido-szulfonsavhoz 100 ml jégecetben hozzáadunk 15,1 ml (120 mmól) N,N-dimeti! - anilint és az elegyet a szilárd anyag teljes oldódásáig keverjük. Ezután 8 ml (104 mmól) diketént adunk az elegyhez, majd 16 óra elteltével további 2 ml diketént adunk hozzá. Amint a diketén elreagált, a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot éterrel való elkeverés útján leválasztjuk. 90%-os hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet (27,2 g). NMR (CDC13) 5;.2,2 (CH3—CO—), 3,5 (—CH,—CO—) ÍR (CH2C12): 1040, 1250, 1430, 1700, 1740 cm-1. 13. példa © © CH3—CO—CH2—CO—NH—S03 [NH4N] 11,4 g (100 mmól) ammónium-amido-szulfonát 100 ml jégecettel készített szuszpenziójához élénk keverés közben hozzáadunk 10 ml diketént és 1 ml piridint. Az elegyet 17 óra hosszat állni hagyjuk, majd a kivált reakcióterméket leszívatással leszűrjük. ' 17 gcím szerinti vegyületet (azelméleti hozam86%a) kapunk, amely 125 °C-tól bomlik. 14. példa Diizopropil-ammóniwn-( aceto-acetamid- N-szulfonát) © CH 3—CO—CH 2—C O—NH—SO 3 © [H2N (i—C3H7)2] 19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsavat 200 ml diklór - metánban 28 ml (0,2 mól) diizopropil - aminnal semlegesítünk. Az elegyhez 0,81 ml (10 mmól) piridint adunk, majd 0°C hőmérsékleten 15,4 ml (0,2 mól) diketént csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 0 ”C- on 30 percig keverjük, majd szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban szárítjuk; 48 g cím szerinti vegyületet kapunk (az elméleti hozam 85%-a), oldat alakjában. IR (tisztán): 1040, 1280, 1450, 1670 cm-1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
