196954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aceto-acetamid-N-szulfonsav és ammónium sói előállítására
5 196 954 6 9,7 g (0,l mól) amido-szulfonsavat 100 ml diklórmetánban, 16 ml (0,12 mól) trietil-amin hozzáadásával oldunk. Ezután 0 °C hőmérsékleten 8 ml (0,104 mól) diketént csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet 0 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten további 2 óra hosszat keverjük. Hexán hozzáadása útján leválasztjuk a reakcióterméket és a visszamaradó szirupot további hexánnal mossuk. Vákuumban történő szárítás után 28 g cim szerinti vegyületet (az elméleti hozam 99%-a) kapunk; a szirup huzamosabb idő múlva kristályosodni kezd. NMR (CDCI3) 5: 1,33 (—CH3), 2,2 (CH3—CO—), 3,2 (N—CH2—), 3,5 (—CH2—CO—) IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1650, 1670 cm-1. A fenti 3. példában leírt módon állítjuk elő a megfelelő kiindulási aminok amido-szulfonsavval és diketénnel való reagáltatása útján az alábbi 4—7. példában leírt vegyületeket: 4. példa Tri[ n-propil(-ammónium-)aceto-acetamid- N-szulfonát] © CH3—CO—CH2—CO—NH—S03 © [HN (n—C3H7)3] Hozam: 31 g (95%). NMR (CDC13) 8: 2,3 (CH3—CO—), 3,6 (—CH2—CO—) ÍR (CH2C12): 1040, 1260, 1420, 1700, 1740 cm-1. 5. példa Tri( n-butil J -ammónium-(aceto-acetamid- N-szulfonát) © CH3—CO—CH2—CO—NH—S03 © [HN (n—C4H9)3] Hozam: 36,6 g (94%). NMR (CDC13) 5: 2,25 (CH3—CO—), 3,5 (—CH2—CO—) IR (CH2C12): 1040, 1250, 1420, 1700, 1740 cm-1. 6. példa Dimetil-benzil-ammónium-( aceto-acetamid- N-szulfonát) © CH3—CO—CH2—CO—NH—S03 © [HN (CH3)2(CH2—C6H5)] Hozam: 29 g (92%). 0 NMR(CDC13)8: 2,2 (CH3—CO—),2,75(N—CH3), 0 2,5 (—CH2—CO—), 4,3 (N—CH2—Ar), 7,35 (—Ar) IR (CH2C12): 1040, 1260, 1270, 1430, 1470,, 1700, 1740 cm-1. 7. példa Diizopropii-etil-ammónium-( aceto-acetamid- N-szulfonát) CH 3—CO-CH 2—CO—NH—S03 © [HN (i—C3H7)2C2H5] Hozam: 28,8 g (93%). NMR (CDC1,) 5: 1,3 és 1,4 (—CH3), 2,2 (CHv~CÖ—), 3,5 (—CH2—CO—) IR (CH2C12): 1040, 1210, 1250, 1420, 1700, 1740-1 8. példa Trietil-ammónium-( aceto-acetamid-N-szulfonát) Ö CH3—CO—CH2—CO—NH—S03 © ‘ [HN (C2H5)3| 9,7 g (0,1 mól) amido-szulfonsavat 100 ml acetonban szuszpendálunk és 16 ml (0,12 mól) trietil-amint adunk hozzá. Amikor a szilárd anyag már majdnem teljesen oldódott, 0 °C hőmérsékleten 8 ml (0,104 mól) diketént csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten tovább keverjük, miközben a szilárd rész teljesen oldódik. 16 óra múlva a reakcióterméket hexánnal szirup alakjában leválasztjuk és az elkülönitett szirupot további hexánnal való keverés útján tisztítjuk. Vákuumban történő szárítás után maradékként 27 g terméket (az elméleti hozam 96%-a) kapunk szirup alakjában, amely állás közben lassan kikristályosodik. NMR (CDCI3) 8: 1,3 (-CH3), 2,2 (CH3—CO—), 3,.55 (—CH2—CO—) IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm“1. 9. példa Tetrabutil-ammónium-( aceto-acetamid-N-szulfonát) © CH 3—CO—CH 2—CO—NH—SO 3 © [N (C4H„)4] 15,5 g (0,16 mól) amido-szulfonsavhoz 10 ml metanol és 50 ml víz elegyében hozzáadunk 105 ml (0,16 mól) 40%-os vizes tetrabutil - ammónium - hidroxid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
