196952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluortartalmú szilíciumoxid katalizátor és aromás vagy aril-alifás nitrilek előállítására
.7 196 952 8 4. példa a) Fluort tartalmazó szilícium-dioxid előállítása Oldatot készítünk 500 g 40 t%-os fluor-hidrogénsavból és 2470 g vízből, és egy másik oldatot készítünk nátrium-szilikátból, melynek sűrűsége 1,185 (Si- 02 : Na2Ö = 3,3). Mindkét oldatot 0 °C-ra hütjük, és utána szilkátoldatot öntünk az erélyesen kevert fluor-hidrogénsav oldathoz —2 és 2 °C közötti hőmérsékletet tartva, addig, amig a keverék pH-ja a 4 értéket eléri (ekkor a szilícium-dioxid koncéntrációja a kapott szóiban 10,67%). A szilikát-oldatból 2097 g-ot alkalmazunk. A kapott szól 20 percen belül géllé alakul. E hidrogélt szemcsékké aprítjuk, melyek átlagos átmérője 2-6 mm. E szemcséket 5-szörös térfogatú vízben áztatjuk 1 órán át, és a víz pH értékét ammónia bevezetésével 8-on tartjuk. Az így kapott szilárd anyagot 24 órán át 200 'C-on szárítjuk, majd a szilícium-dioxidot ismételten átmossuk demineralizált (ásványmcntcsített) vízzel, és utána megszárítjuk. Az így nyert szilícium-dioxid jellemzői a következők: Fajlagos felülete: Összes pórustérfogata: A pórusok átlagos átmérője: Nátrium-tartalma (Na20-ban): Fluor-tartalma: Kicserélődési pH értéke: 233 m2/g 115 ml/100 g 11,5 x 10“9 m 1200 ppm 0,16 t% 3 b) Az a) lépésben készült szilícium-dioxid impregnálása Az a) lépésben előállított szemcsés szilícium-dioxi-, dot 1 órán át érintkezésben tartjuk 1 tömeg%-os fluor-! hidrogénsavval, majd 24 órán át 200 °C-on szárítjuk.j Az így nyert szilícium-dioxid jellemzői a követke- j zők: Fajlagos felülete: 220 m2/g Összes pórustérfogata: 15 ml/100 g Nátrium-tartalma (Na2ö-ban): 600 ppm Fluor-tartalma: 1,3 t% A pórusok átlagos átmérője: 12 x 10"9 m Kicserélődési pH értéke: 1,8 c) 3-trißuor-metil-benzonitril előállítása 3-trifluormetil-formanilidból Egy literes, rozsdamentes acélból készült csöreak-' tort megtöltünk az a) és b) lépések szerint készült katalizátorral, és 450 óra alatt bevezetjük 56,7 kg 3 - trifluór - metil - formanilid és 226,8 kg elegyét. A betáplálást úgy állítjuk be, hogy a konverziót 95%-os szinten tartsuk. A katalizátor-ágy hosszában 520 °C hőmérsékletet tartunk fenn. Az oldószer és a képződött víz ledesztílláiása után az alábbi termékeket kapjuk. 37,5 kg 3-trifluor-inctil-bcnzonítril 8,9 kg 3-trifluor-metil-anilin 3,3 kg változatlan 3-trifluor-metil-formanilid 1,17 kg másodlagosan képződött termék. A nitrilképzés szelektivitása 97,2%. A reaktorból távozó nyers keverék fluorid-tartalma 210 ppm. 5. példa a) Az I. példa a) lépése szerint készült szilícium-dioxid impregnálása 500 g 1. példa a) lépése szerint készült szilíciumdioxidot forgatható tálba helyezünk. A szemcsékre forgatás közben 550 g, 10 g fluor-hidrogént tartalmazó vizes oldatot poriasztunk, majd a szemcséket 24 15 órán át 200 °C-on szárítjuk. Az igy kapott szilícium-dioxid jellemzői a következők: Fajlagos felülete: Összes pórustérfogata: Nátrium-tartalma (Na20-ban) Kicserélődési pH értéke: A pórusok átlagos átmérője: Fluor-tartalma: 25 b) 3-trifluor-metU-fcnil-acetonitril előlllítása 3-trifluor-metil-benzil-formamidból 210 m2/g 110 ml/100 g 1000 ppm 2,4 12x 10‘9 m 1,7 t% Az 1. példa c) lépése szerint eljárva a 2. példa a) 20 lépése szerint készített szilicium-dioxidon 500 óra alatt 520 °C hőmérsékleten 73,8 kg 3 - trifluór - metil - benzil - formamid és 295 kg acetonitril elegyét vezetjük át. Az oldószer és a képződött víz eltávolítása után az alábbi termékeket kapjuk: 35 „ 56,3 kg 3-trifluor-metil-fenil-acetonitnl 6,60 kg 3-trifluor-metil-benzilamin 2,43 kg változatlan 3-trifluor-metil-bcnzil-formamid 40 1,83 kg másodlagos termék A nitrilképzés szelektivitása 97,1%. A nyers keverékben a fluorid-tartalom 210 ppm. 45 6. példa a) Az 1. példa a) lépése szerint készült 50 szilícium-dioxid impregnálása 55 60 65 500 g 1. példa a) lépése szerint készült szilíciumdioxidot forgatható tálba helyezünk, és a szemcsékre forgatás közben 550 g, 20 g fluor-hidrogént tartalmazó vizes oldatot poriasztunk, majd a szemcséket 24 órán át 200 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az így kapott szilícium-dioxid jellemzői a következők: Fajlagos felülete: összes póruslérfogata: Nátrium-tartalma (Na20-ban): Kicserélődési pH értéke: A pórusok átlagos átmérője: Fluor-tartalma: 150 m2/g 115 ml/100 g 1200 ppm 2,8 15 x 10"9 m 1,5 t% :"5
