196947. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil ecetsavészterek előállítására
7 196 947 8 8. példa Bu til-[3-(trifluor-metil) -fen i lJ-acetdt 5,6 g fent leírt tisztasági fokú kálium-hidroxidhoz hozzáadunk 25 ml butanoit és az elegyet 15 percig keverjük. Az elegyhez ezután cseppenként hozzáadunk 2,8 g 1,1,1 - triklór - 2 - [3 - (trifluor - metil) - feniljeíánt, majd az elegyet keverjük és visszafolyatás közben melegítjük 3,75 őrá hosszat. Ezt követően az elegyet 5 °C-ra hűljük és cseppenként hozzáadunk 6 ml tömény kénsavat. A reakcióelegyet 30 percig keverjük és visszafolyatás közben melegítjük, majd éjszakán át hűtj ük. Ezt követően a reakcióelegyet ismét visszafolyatás! hőmérsékletre melegítjük, majd körülbelül 22 ml butanoit és vizet desztillálunk le belőle. Az elegyet ezután újból lehűtjük és körülbelül 50 ml vízzel hígítjuk. A vizes réteget elkülönítjük és 25— 25 ml diklór-metánnal háromszor extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, 1 n nátrium-hidroxidoldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szántjuk és vákuumban bepároljuk, így 3,0 g szennyezett terméket kapunk. A terméket 30 ml diklórmetánban oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban ismét betöményítjük. Ily módon 2,67 g terméket kapunk, amely 83%-os tisztaságú gőzfázisú kromatográfia szerint. 9. példa Metil-[3-(trifluor-metil) -fenil]-acetát 50 ml metanol, 4,9 g nátrium-hidroxid és 6,0 g 1,1,1 - triklór - 2 - [3 - (trifluor - metil) - fenil] - etán elegyét 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet éjszakán át hűtjük és utána megsavanyítjuk 2,5 ml tömény kénsavval, majd az elegyet még 1 óra hosszat keverjük és visszafolyatás közben melegítjük, utána lehűtjük és szűrjük. A szilárd anyagot 100 ml metanollal mossuk. A szűrlethez 30 ml vizet adunk, a vizes réteget elkülönítjük és háromszor mossuk 20- 20 ml diklór-metánnal. Az összes szerves anyagot egyesítjük, 15-15 ml vízzel és telített nátrium-kloridoldattal kétszer mossuk. A szerves anyagokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon 4,6 g olajat kapunk, amely 94%-ban a kívánt terméket tartalmazza gőzfázisú kromatográfia szerint. A módszert megismételjük különböző mennyiségű triklórvegyület felhasználásával és így 4,3 g mennyiségben kapunk 94%-os tisztaságú olajat. 10. példa Metil-[3-(trifluor-metil)-fenil]-acetdt 3,36 g pelyhes nátrium-hidroxidot feliszapolunk 33 ml metanol és 1 ml víz elegyében, majd az egészet melegítjük a bázis legnagyobb részének a feloldása végett. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük és 2-3 perc alatt hozzáadunk 4 g 1,1,1 - triklór - 2 - [3 - (trifluor - metil) - fenil] - elánt. Az elegyet ezután keverjük és 70 'C-on 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd 5 °C-ra hűtjük. A reakcióelegyhez ezután hozzáadunk 3 ml tömény kénsavat. Az elegyet kissé több metanollal elegyítjük, hogy a folyóképességét megnöveljük, majd az egészet keverjük és még 45 percig visszafolyatás közben melegítjük. Ezt követően a reakcióelegyet környezeti hőmérsékletre bűtjük és körülbelül 60 ml vízzel hígítjuk, majd 35 ml diklőr-metánt adunk hozzá- A rétegeket szétválasztjuk és a vizes réteget háromszor extrahál juk 25-25 ml diklórnretánnal. A szerves részeket egyesítjük és kétszer mossuk 15-15 ml vízzel, majd nátriumsz ulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 2,75 g terméket kapunk, amely 80%-os tisztaságú anyag a gőzfázisü kromatográfia szerint. 11. példa Butil-[3-(trifluor-metil)-fenil]-acetdt 5,6 g kálium-hidroxid, amely 14 t% vizet tartalmaz, 35 ml szárított butanollal készített oldatához körülbelül 2 perc alatt hozzáadunk 4,0 g 1,1,1 - triklór - 2 - [3 - (trifluor - metil) - fenil] - etánt. Az elegyet keverjük és 5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és 6 ml tömény kénsavval megsavanyítjuk. Az elegyet egy desztilláló feltéttel ellátott lombikban visszafolyatás közben melegítjük és körülbelül 11 ml butanol—víz azeotrop elegyet távolítunk el. Ezután 10 ml butanoit adunk a lombikba és az elegyet éjszakán át környezeti hőmérsékleten hűtjük, majd 150 ml vízbe öntjük. A vizes réteget 40-40 ml diklór-metánnal kétszer extraháíjuk. A szerves részeket egyesítjük és 30-30 ml vízzel kétszer mossuk. A szerves részeket ezután nátrium-szulfát feleit szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így 4,0 g olajos terméket kapunk. Ezt a terméket újra oldjuk 30 ml dik!ór-meíánban és 10-10 ml vízzel kétszer mossuk. A szerves oldatot nátrium-szulfát felett szántjuk és vákuumban betöményítjük, így 3,4 g terméket kapunk, amely a gőzfázisú kromatográfiás vizsgálat szerint 94,5%-os tisztaságú. 12. példa Metil-[3-( trifluor-metil)-fenil]-acetát 70 ml metanol és 10,7 g 86%-os tisz taságú káliumhidroxid elegyét 0,5 óra hosszat keverjük, majd az elegyhez hozzáadunk 8,0 g 1,1,1 - triklór - 2 - [3 - (trifluor - metil) - fenil] - etánt 3-4 perc alatt. Az elegyet keverjük és 68 *C-on visszafolyatás közben melegítjük 4,75 óra hosszat, utána 10 °C-ra hűtjük és 8 mi tömény kénsavval megsavanyftjuk. Az elegyet ezután visszafolyatás közben melegítjük és keverjük még 45 percig, majd éjszakán át környezeti hőmérsékleten hűtjük. Az elegyhez ezután hozzáadunk 100 ml vizet és 50 ml diklőr-metánt. A vizes réteget 40-40 ml diklór-metánnal extraháljuk, a szerves kivonatokat egyesítjük a szerves réteggel, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 5,7 g barna színű olajat kapunk, amely gőzfázisú kromatográfiás vizsgálat szerint 96,6 %-os tisztaságú. A 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
