196947. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil ecetsavészterek előállítására
5 196947 6 2. példa Butil-[3-(trifluor-metil)-fenil]-acetdt 200 ml butanolhoz hozzáadunk 40,3 g kálium-hidroxidot, amely körülbelül 14 t% vizet tartalmaz és az elegyet addig keveijük környezeti hőmérsékleten, ameddig zselatinszerű elegyet nem kapunk. Ehhez az elegyhez 5 perc alatt hozzáadunk 20 g 1,1,1 - trikldr - 2 - (3 - trifluor - metil - fenil) - etánt. Az elegyet ezután visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten keveijük 5 óra hosszat. A reakcióelegyet ezt követően lehűtjük és az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A főterméket 89—97 'C-on és 0,5—0,7 torr nyomáson ledesztilláljuk és így 12,8 g kívánt terméket kapunk. A terméket gőzfázisü gázkromatográfia segítségével megelemezzük, amelyhez 180 cm-es oszlopot használunk és ezt 1,5 t% OV-17-tel és 1,95 t% OV-210-zel bevont Chrom G szilikagéllel töltjük meg. Az elemzés tanúsága szerint a termék 94,0 t%-os tisztaságú. 3. példa Butil-[3-(trifluor-metil)-fenil]-acetát Az 1. példában leírt módon járunk el, de nagyobb méretekben dolgozunk, így 80,7 g kálium-hidroxidot és 40 g 1,1,1 - triklór - 2 - [3 - (trifluor - metil) - fenil] - etánt használunk 340 ml butanolban. A főtermék 33,3 g nyers olaj, amelyet 112 “C-on és 3 torr nyomáson átdesztillálunk és így 26,1 g tisztított terméket kapunk. A kapott anyag 98,1 %-os tisztaságú gőzfázisú kromatográfiával mérve. 4. példa Butil-(2-klór-fenil)-acetdt 40 ml butanolt adunk 9,2 g kálium-hidroxidhoz, amely körülbelül 14 t% vizet tartalmaz és az elegyet körülbelül 1 óra hosszat keverjük környezeti hőmérsékleten. Az elegyhez egy adagban hozzáadunk 4 g 1,1,1 - triklór - 2 - (2 - klór - fenil)etánt. Az elegyet a visszafolyatús hőmérsékletére melegítjük és ezen a hőmérsékleten keverjük 6 óra hosszat, utána pedig éj - szakán át környezeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni. Az elegyet ezután 125 ml 1 n hidrogén-ldorid-oldatba öntjük és környezeti hőmérsékleten keverjük 30 percig. Ezután a rétegeket szétválasztjuk és a vizes réteget kétszer mossuk körülbelül 60—60 ml dietiléterrel. A szerves anyagokat egyesítjük és kétszer mossuk 25—25 ml 10 t%-os nátrium - hidrogén - karbonát - oldattal, vízzel és telített nátrium-klorid-oldatíal. A mosott szerves részt ezután nátrium-szulfát felett szárítjuk, szüljük és csökkentett nyomáson bepároljuk, Ily módon 3,23 g nyers terméket kapunk, amely kromatográfiás vizsgálat szerint 87,6%-os tisztaságú. A kapott anyagból 2,5 g mennyiséget 135 'C- on és 8 torr nyomáson ledesztilláljuk és így 1,9 g tisztított termékhez jutunk, amely kromatográfiás vizsgálat szerint 97,0%-os tisztaságú. 5. példa Butil-fenil-acetdt A 4. példában leírt módon járunk el, amelynek során 45 ml butanolt, 12,5 g káliumhidroxidot és 4,6 g 1,1,1 - triklór - 2 - feniletánt használunk. Az elegyet 110 'C-on visszafolyatás közben melegítjük 8 óra hosszat. A termék meglehetősen szennyezett olaj, amely szennyezésként 2 - klór - 2 - butoxi - sztirolt tartalmaz, amelyet a kívánt termékké alakítunk oly módon, hogy hozzáadunk 40 ml 1 n hidrogén-kloridoldatot és az elegyet 20 percig keveijük. A rétegeket szétválasztjuk és a vizes réteget 30—30 ml dietil-éterrel kétszer extraháljuk. A szerves anyagokat egyesítjük és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon 4,2 g részben tisztított terméket kapunk, amely 77%-os tisztaságú gőzfázisú kromatográfía szerint. 6. példa Butil-[3-klór-2-metil-fenilJ-acetát 10,9 g kálium-hidroxidhoz, amely az 1. példában megadott tisztaságú, hozzáadunk 50 ml butanolt és az elegyet 1 óra hosszat keveijük. Az elegyhez ezután hozzáadunk 5,0 g 1,1,1 - triklór - 2(3 - klór - 2 - metil - fenil) - etánt és az egészet keveijük, miközben visszafolyatás közben melegítjük 115 'C-on 6 óra hosszat, majd éjszakán át környezeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni. Az elegyet ezután a 4. példában megadott módon feldolgozzuk és így 4,5 g nyers terméket kapunk főtermékként. A terméket felvesszük 15 ml butanolban és 40 ml 1 nhidrogén-klorid-oldattal együtt keveijük környezeti hőmérsékleten 30 percig. Ezután a rétegeket szétválasztjuk, szárítjuk a szerves réteget az 5. példában megadott módon és így 3,41 g terméket kapunk, amely gőzkromatográfiás vizsgálat szerint 92%-os tisztaságú. 7. példa Butil-[2,4,6-triklór-fenil]-acetát 9,0 g fenti példákban leírt tisztaságú kálium-hidroxidot 50 ml butanollal elegyítünk és az elegyet 15 percig keveijük. Az elegyhez ezután hozzáadunk 5 g 1,1,1 - triklór - 2 - (2,4,6 - triklór - fenil) - etánt és az egészet keverés és visszafolyatás közben melegítjük 115 'C-on 7 óra hosszat. A ineakcióelegyet ezután lehűtjük környezeti hőmérsékletre éjszakán át és lényegében a 4. példában megadott módon feldolgozzuk, ily módon 3,9 g terméket kapunk, amely gőzfázisú kromatográfiás vizsgálat szerint 96%-os tisztaságú, A terméket 155—162 'C-on 0,35 torr nyomáson ledesztiliáljuk és így 3,4 g tisztított terméket kapunk. A következő példák olyan találmány szerinti szintéziseket mutatnak be, amelyeknél a karbonsav mellékterméket egy savas visszafolyatási lépésben felhasználjuk a találmány szerinti eljárás után. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
