196939. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triklór-fenol előállítására

5

196 939

6

2. példa 1

Ebben a példában a difenil-szulfid mennyiségét változtatjuk. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza. A táblázatból látható, hogy szulfid hozzáadá- 5 sa nélkül a kitermelés rendkívül alacsony és a szelektivitás igen gyenge.

A reakcióelegyhez mindössze 0,1 g difenil-szulfidot adva drámai javulás következik be. A reagálatlan kiindulási anyag mennyisége igen alacsony és a kívánt ] 0

tennék kitermelése 90 % feletti érték. Amennyiben a difenil-szulfid mennyiségét 0,3 g-ra növeljük a szelektivitás tovább javul és a kívánt termék kitermelése eléri a 96%-ot. A difenil-szulfid mennyiségének további növelése azonban már nem hoz többletered- < 5 ményt.

magas kitermeléssel, jó szelektivitással kapjuk. Amennyiben a szulfuril-kloridot kis feleslegben alkalmazzuk (1 mól di klór-fenolra vonatkoztatva kb.

1,1 mól) szintén kitűnő eredményhez jutunk.

A szulfuril-klorid koncentrációjának növelésével túlklórozódás játszódik le, azaz a 2,4,5-triklór-fenol

2,3,4,6-tetraklór-fenollá alakul. Amennyiben a szulfuril-klorid és diklói-fenol mólarányát lényegesen 1,3:1 érték fölé növeljük, a jelenlevő 2,3,6-tetraklórfenol mennyisége már eléri az elfogadhatatlanul magas szintet. ,

I. táblázat

Difenil-szulfid

(g)

Tömeg

Kitermelés

(g)

tömeg%“>

A

B

C

D-5,1

83,4

4,8

1,2

10,6

0,1

58,9

0,3

2,1

5,5

92,1

0,3

62,0

nyomok

1,4

2,5

96,1

0,6

61,8

nyomok

1,4

2,5

96,1

1,0

61,7

nyomok

0,6

2,5

96,1

a) Az összetételt gázkromatográfiás ütőn határozzuk meg. Az analízist 182,88 cm-es, 31% szabad zsírsav fázisban levő oszlopon, 190 "C-on izotermikusan, valamint 182,88 cm-es, 51% szabad zsírsav fázisban levő SE-30 oszlopon 112—210 "C-on, 10 "C/perc sebesség mellett határozzuk meg:

A—2,5-diklór-fenol B—2,3,6-triklór-fenol C=2,3,4,6-tetraklór-fenol D=2,4,5-triklór-fenol

3. példa

Ebben a példában a kénsav koncentrációját változtatjuk. Külön kísérletben 20 t%-os oleumot alkalmazunk. AII. táblázatból egyértelműen kitűnik, hogy a kénsav mennyisége a szelektivitást számottevően nem befolyásolja, és 80 t%-os kénsavval már jó szelektivitás érhető el. Feltételezésünk szerint oleum 10 "C-on már túl erélyes szulfonálószerek bizonyul, minthogy oleum felhasználása esetén klórozott fenol nem izolálható.

4. példa

Ebben a példában a szulfuril-klorid mennyiségét változtatjuk. A III. táblázat eredményeiből kitűnik, hogy 1 mól diklór-fenolra vonatkoztatva 1 mól szulfuril-klorid felhasználása esetén a kívánt terméket

5. példa

Ebben a példában az alumínium-klorid mennyiségét változtatjuk. Az eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze. Az eredményekből kitűnik, hogy az alumínium-klorid mennyiségének megváltoztatása a reakció szelektivitását egyáltalán nem vagy csupán kis mértékben befolyásolja.

6. példa

Ebben a példában a dimetil-szulfoxid mennyiségét változtatjuk. A kapott eredményeket az V. táblázatban foglaljuk össze. Az (eredményekből kitűnik, hogy a dimetil-szulfoxid jelentése a 2,4,5-triklór-fenol kitermelését vagy a reakció szelektivitását csupán kis mértékben befolyásolja,

7. példa

Ebben a példában diaril-szulfidoktól eltérő, számos szulfid alkalmazását mutatjuk be. A reakcióelegyet az általános eljárás tól eltérően nem 2, hanem 3 órán át tartjuk 10 "C-on. Az eredményeket a VI. táblázat tartalmazza. A táblázatból kitűnik, hogy a legtöbb szulfid, valamint elemi kén jelenlétében egyaránt kedvezőbb eredményeket kapunk, mint katali-4