196892. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-fenil- 1,2,4-triazin- 3,5-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 2-fenil- 1,2,4-triazin-3,5-dion-származékok előállítására
11 196 892 12 mól) ccctsavunhidridcl. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet gőzfürdőn 10 percig melegítjük, majd lehűtjük 0*C hőmérsékletre. A kiváló csapadékot szűréssel összegyűjtjük. A szűrőpogácsát hideg vízzel mossuk és exszikkátorban 2 órán át szárítjuk. így 81,0 g 3 - hidroxi - acetanilidet kapunk (op.: 144- 146 °C). B lépés 24 - Diklór - 5 - hidroxi - acetanilid előállítása 53,0 g (0,35 mól) 3 - hidroxi - acetanilidet 400 ml jégccctbcn 15 — 20 “C hőmérsékleten I órán át klórgázzal klórozunk, így 23,5 g 2,4 - diklór - 5 - hidroxi - acetanilidet kapunk (op.: 226-228 °C). C lépés 2,4 - Diklór - 5 - (I - metil - etoxi) - acetanilid előállítása 22,0 g (0,1 mól) 2,4 - diklór - 5 - hidroxi - acetanilid, 25,5 g (0,15 mól) 2 - jód - propán, 20,7 g (0,15 mól) kálium-karbonát 150 ml acetonban készített elegyét keverés és visszafolyatás közben mintegy 18 órán át forraljuk. A kapott reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, igy szilárd anyagot kapunk. A kapott szilárd anyagot etanolból átkristályosítjuk, így 22,3 g 2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - acetanilidet kapunk (op.: 129-130 "C). D lépés 2,4 - Diklór - 5 - (I - metil - etoxi) - anilin előállítása 22,3 g 2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - acetanilid 60 ml tömény sósav-oldat és 60 ml viz elegyét keverés és visszafolyatás közben 0,5 órán át forraljuk. A kapott reakcióelegyet hűtőszekrényben lehűtjük és a kiváló csapadékot szűréssel összegyűjtjük. A kapott szilárd anyagot vízben szuszpendáljuk és az így kapott reakcióelegyet nátrium-karbonáttal kezeljük, míg enyhén lúgos lesz. A keletkező reakcióelegyet dietiléterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és az étert csökkentett nyomáson desztillálással eltávolítjuk, így olajos anyagot kapunk. A kapott olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk, így 14,0 g 2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - anilint kapunk (fp.: 102’0/0,13 x 102 Pa). E lépés 2 - [2,4 - Diklór - 5 - (l - metil - etoxi) - fenil]- 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión - 6 - karbonsav előállítása 10,0 g (0,045 mól) 2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi)- anilin 200 ml vízben készített elegyéhez keverés közben hozzáadunk 30 ml tömény sósav • oldatot. A kapott reakcióelegyet lehűtjük 0 'C hőmérsékletre és 15 perc alatt hozzáadjuk 3,13 g (0,45 mól) núlrium-nilrit 30 ml vízben készitett oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyhez 30,0 g (0,35 mól) nátrium - acetát 60 ml vízben készített oldatát adjuk, és az így kapott reakcióelegyet 1 órán át keverjük 0 'C hőmérsékleten. A lehűlt reakcióelegyet részletekben hozzáadjuk 11,7 g (0,0477 mól) malonil-diuretán [Backes, et al., J. Chem. Soc., 350, (1921) szerint állítjuk elő] és 50,0 g (0,59 mól) vízmentes nátrium-acetát 1500 ml vízben készített oldatához 0"C hőmérsékleten. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át keverjük 0°C hőmérsékleten, a kiváló csapadékot szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A szűrőpogácsát feloldjuk 250 ml tetrahidrofurán és 250 ml etanol elegyében. A kapott oldathoz hozzáadunk 150 ml 10%-os vizes kálium - hidroxid - oldatot. Az így kapott reakcióelegyből. A visszamaradó anyagot etil- acetáttal extraháljuk és az extraktumot csontszénnel derítjük. Az így kapott extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrlelet csökkentett nyomáson bcpároljuk, így 17,9 g 2 - [2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - fenil] - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión - 6 - karbonsavat kapunk, a táblázat 11. számú vegyülete. All. számú vegyület előállítását megismételjük. A termék olvadáspontja 195-197°C (bomlás), NMR- és IR-spektrum adatai megfelelnek a vegyület szerkezetének. F lépés 2 - [2.4 - Diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - fenil/- 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión előállítása 10,0 g (0,028 mól) 2 - [2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - fenil] - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - dión - 6- karbonsav 10 ml merkapto-ecetsavban készített elegyét keverés közben 2 órán át 140 °C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és megosztjuk etil-acetát és telített vizes nátrium - hidrogén - karbonát - oldat között. A szerves fázist kétszer telített vizes nátrium - hidrogén - karbonát oldattal, majd telített vizes nátrium - klorid- oldattal mossuk. A mosott szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletct csökkentett nyomáson bepároljuk, így 7,5 g 2 - [2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - fenil] - 1,2,4 - triazin - 3,5(2H,4H) - diont kapunk, a táblázat 51. számú vegyülete. Az E és F lépések szerint állítuk elő a táblázat 6. számú vegyületét a megfelelően helyettesített anilinszármazékból. G lépés 2 - [2,4 - Diklór - 5 - (I - metil - etoxi) - fenil]- 4 - metil - 1,2,4 - triazin - 3,5(211,4H) - dión előállítása 0,6 g (0,025 mól) nálrium-hidrid 15 ml N.N - metil- formamidban készitett elegyéhez keverés és külső hűtés közben, amellyel a rcakcióclegy hőmérsékletét 40 *C alatt tartjuk, hozzáadjuk 2,5 g (0,024 mól) 2 - [2,4 - diklór - 5 - (1 - metil - etoxi) - fenil] - 1,2,4 -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
