196883. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(2'-alkil-benzoil)-1,3-ciklohexándion származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

5

196 883

6

ismert módon kinyerjük. A 6 — 8. ábrákon R, R7 és R8 a már megadott jelentésű cs X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent.

A hatóanyag clőállitását a következő példával szemléltetjük.

Példa

2-[4'-Bróm-2(trifluor-metil)-benzoilj-4,4,6-trimetil-l ,3-ciklohexán-dion

4,3 g (15 mrnol) 4-bróm-2-(triíIuor-metil)-benzoilkloridot és 2,3 g (15 mmol) 4,4,6-trimetil-l,3-ciklohexán-diont 100 ml metilén-kloridban oldunk. Az oldathoz jeges hűtés közben 10 ml metilcn-kloridban oldott

2,1 ml (15 mmol) triclil-aminl csepegtetünk. Ezután a jeges hűtést megszüntetjük és az oldatot 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot először 2n vizes sósav-oldattal, majd 5 %-os vizes kálium-karbonáttal, végül telített vizes konyhasó-oldattal mossuk, izzított magnézium-szulfáton vízmenlcsítjük, majd

vákuumban bepároljuk. A maradékot (5,1 g) 20 ml acetonitrilben oldjuk és 3,5 ml (25 mmol) trietilamint, valamint 0.4 ml accton-ciánhidrint adunk hozzá. Az oldatot kél órán át szobahőmérsékleten, kalcium-szulfáttal töltött védőcső alkalmazása közben keverjük. Ezután a reakcióelegyet éterrel hígítjuk, 2n vizes sósav-oldattal mossuk és 5 t %-os vizes káliumkarbonáttal extraháljuk. A vizes kivonatot tömény vizes sósav-oldattal megsavanyitjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist telített vizes konyhasóoldattal mossuk, vízmentesítjük (MgS04), majd vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk (eluens: hexán, etilacetát és ecetsav 80 : 20 : 1 arányú elegye).

Kitermelés: 1,5 g cím szerinti vegyület (viszkózus olaj; a szerkezetet NMR, IR és MS alapján azonosítottak.

A következő 1. táblázat a fenti módszerekkel előállítható vegyülelek adatait összesíti a vegyületek azonosítási számaival együtt; a leírás további részében az egyes (1) általános képletű vegyületeket ezzel, illetve ezekkel a számokkal jelöljük.

I. táblárat

A vegyű let száma

R

R'

RJ

R3

R4

R5

R6

R7

R8

vagy

Op.

I.

ch3

H

H

H

H

H

H

H

H

35-42 C

2.

ch3

ch3

ch3

H

H

H

H

H

H

47-53 °C

3.

ch3

CH,

CH,

H

H

H

H

H

Br

olaj

4.

ch3

ch3

CH3

H

H

H

H

H

CN

olaj

5.

ch3

ch3

ch3

H

H

H

H

3-N02

H

olaj

6.

ch3

ch3

ch3

H

H

H

H

5-C1

H

olaj

7.

ch3

ch3

CH,

H

H

H

H

H

CH3S02-olaj

8.

ch3

ch3

ch3

H

H

ch3

H

H

ch3so2-olaj

9.

ch3

ch3

ch3

H

H

H

H

3-C1

H

olaj

10.

ch3

ch3

ch3

H

H

ch3

H

H

c2h5so2-olaj

II.

ch3

CH,

CH,

H

H

H

H

H

c2h,so2-olaj

12.

ch3

CH,

CH,

H

H

II

H

H

n-C,H7S02-olaj

13.

ch3

H

H

H

H

H

H

H

ch3so2-olaj

14.

ch3

H

H

H

H

H

H

H

n-C3H7S02 —

olaj

15.

ch3

CH,

ch3

H

H

H

H

H

ch3solaj

16.

c2h5

CH,

ch3

H

H

H

H

H

Br

olaj

17.

CH,

H

H

H

H

H

FI

H

CN

olaj

18.

ch3

ch3

ch3

H

H

H

H

H

F

olaj

19.

ch3

H

H

H

H

FI

FI

H

c2h5so2-olaj

20.

ch3

H

H

H

H

H

H

3-CI

H

65-57 °C

21.

ch3

H

H

H

H

H

H

3-1

H

olaj

22.

ch3

H

H

H

H

H

H

3-N02

H

olaj

23.

ch3

H

H

H

H

H

H

3-CN

H

96-101 °C

24.

CF3

ch3

ch3

H

H

H

H

H

H

olaj

25.

cf3

H

H

H

H

FI

H

FI

H

olaj

26.

cf3

ch3

ch3

H

H

H

H

H

Br

olaj

27.

CF3

H

H

H

FI

H

H

H

Cl

82-88 °C

28.

CF3

ch3

ch3

H

H

H

H

H

Cl

olaj

29.

cf3

H

H

H

H

H

H

H

C2H,S —

olaj

30.

cf3

CH.,

CH,

11

11

II

II

11

c2ii,so2-olaj

31.

cf3

H

H

H

H

H

H

H

CN

olaj

32.

CF3

ch3

ch3

H

H

H

H

H

CN

olaj

33a

cf3

ch3

ch3

H

H

ch3

H

H

Br

olaj

34.

ch3

H

H

H

H

H

H

H

ch3

4