196822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirimicin-sók előállítására
1 2 196.822 20. 0,025 0,025 0,025 0,025 0,05 0,05 0,5 0,01 21. 0,025 0,01 0,025 0,025 0,01 0,025 0,5 0,01 22. 25 25 25 25 25 25 25 25 23. 25 25 25 25 25 25 25 25 24. 25 25 25 25 25 25 25 25 25. 25 25 25 25 25 25 25 25 26. 25 25 25 -25 25 25 25 25 27. 25 10 10 ”10 25 25 25 25 28. 25 10 25 25 25 25 25 25 1. példa 0,088 g (0,446 mmól) báriumkarbonátot 5 ml hangyasavban a teljes feloldódásig forralunk. A színtelen oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 10 ml metanolban oldjuk, majd 1,0 g (0,887 mmól) primicin-szulfát 70 nd metanollal készített szuszpenziójához adjuk. Állandó keverés közben 10 percig forraljuk, a kivált bárium-szulfátot forrón, Celite szűrési segédanyaggal szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a szilárd maradékot éterben eldörzsöljűk. A fehér porszerű anyagot a szűrön 20 ml aceton: :víz=2;l térfogatprányú elegyével, majd vízmentes éterrel mossuk. Így 0,96 g (94,8%) primicin-formiátot kapunk, amelynek olvadáspontja 162—164°C, [a]“~3l/. Az optikai forgatóképességet n-butanol:etanol:víz= =2:1:1 térfogatarányű oldószer elegyben, 0,1%-os kocnentrációban mértük. 1 2. példa 0,88 (4,459 mmól) vízmentes báriumkarbonátot 10 ml ecetsavban a teljes oldódásig 100 °C-on kevertetünk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 20 ml metanolban oldjuk, majd 10 g (8,87 mmól) primicin-szulfát 600 ml metanollal készült szuszpenziójához öntjük. Állandó keverés közben a szuszpenziót 10 percig forraljuk. A kivált báriumszulfátot Celite szűrési segédanyaggal szűrjük, a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 50 ml aceton :víz=2:l térfogatarányú elegyével eldörzsöljük, majd szűrjük. A szilárd anyagot infralámpa alatt szárítjuk, így kapunk 9,40 g (91,43%) fehér primicin-acetátot, amely 186—188 °C-on olvad, [a]f35= +30°. 3. példa 0,099 g (0,446 mmól) vízmentes báriumkarbonát és 0,146 g (0,887 mmól) triklórecetsav 20 ml metanollal készült oldatát addig forraljuk, amíg a báriumkarbonát teljes mennyisége feloldódik. A fonó és színtelen oldatot 1,0 g (0,887 mmól) primicin-szulfát 80 ml metanollal készített szuszpenziójához adjuk. A reakcióelegyct 20 percig forraljuk. Az oldatból kivált báriumszulfátot még forrón kiszűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot éterben eldörzsöljük, szűrjük, a porszerfl terméket 15 ml ace(on:viz=2:l térfogatarányű elegyével mossuk. 20 így 0,96 g (85,9%) primicin-triklóracetátot kapunk, amelynek olvadáspontja 165-166 °C, [aj“ = 4. példa 0,088 g (0,446 mmól) báriumkarbonátot 5 ml propionsavban a teljes oldódásig 100 °C-on kevertetünk. A színtelen oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 10 ml metanolban oldjuk, majd 1,0 g (0,887 mmól) primicin-szulfát 60 ml metanollal 3Q készült szuszpenziójához öntjük. Állandó keverés közben a szusz penziót 10 percig forraljuk. A kivált báriumszulfátot forrón, Celite segédanyagon szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 20 ml aceton :víz=2:l térfogatarányú elegy ével eldörzsöljük, majd szűrjük. 35 0,95 g (91,3%) drapp színű primicin-gropionátot kapunk, amelynek olvadáspontja 170 [alf,5 * = ►36,9°. u 5. példa 40 0,22 g (0,887 mmól) palmitinsavat feloldunk 15 ml metanolban és annyi vizet csepegtetünk az oldathoz, hogy a palmitinsav még ne váljon ki. Az így elkészített oldathoz 2,51 ml telített báriumhidroxid oldatot adunk. A képződött báriumsó kiválik a rendbe szerből. Szűrés után a csapadékot 1,0 g (0,887 mmól) primicin-szulfát 120 ml metanollal készült szuszpenziójához adjuk. Egy órai forralás után a báriumpalmitát feloldódik, majd kiválik az oldhatatlan bárium-szulfát. A forró reakcióelegyet Celiten szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A mara- 50 dékot éterben eldörzsöljük, majd ismét szűrjük. A szűrőn lévő anyagot aceton :víz=2:l térfogatarányú elegyével mossuk, majd tömegállandóságig szárítjuk. 0,98 g (82,2%) primicin-palmiátot nyerünk, amelynek olvadáspontja 180-181 °C, [a]Q5=+30°. 55 6. példa 0,087 g (0,444 mmól) báriumkarbonátot 15 ml metanolban szuszpendálunk, majd hozzáadunk 0,04 g (0,444 mmól) oxálsavat. Az így kapott szuszpenziót 60 a teljes feloldódásig (kb. 10 percig) forraljuk. Az 4
