196818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szialinsav származékok előállítására
3 196 818 4 metánszulfonil-szárinazckol kapunk. A reakcióidő és a reakcióhömérséklet előnyösen 0 °C-tól 25 °C-ig illetve 2 órától 24 óráig terjedő tartományba esik. Az (iv) képlettel ábrázolt vegyületröl vizes ecetsavval végzett reakcióval hasítjuk le az izopropilidéncsoportot, s igy a (v) képlettel ábrázolt vegyüld keletkezik -amely képletben R jelentése tridecilcsoport; és Ms jelentése metánszulfonil-csoport. A reakcióhőmérséklet és reakcióidő előnyösen a 70 'C-tól 90 'C-ig illetve 0,5 órától 5 óráig terjedő tartományba esik. A (v) képlettel ábrázolt vegyületet valamilyen oxidálószerrel (például nátrium-perjodáttal) valamilyen oldószerben (például etanolban) reagáltatva hasítjuk a dióit, és utána valamilyen redukálószerrel (például nátrium-borohidriddcl) reagáltatva a (vi) képlettel ábrázolt diol-származék hoz - amely képletben R jelentése tridecilcsoport; Ms jelentése metánszulfonilcsoport; és R’ jelentése hidrogénatom - jutunk. Az oxidációs reakciót előnyösen 0 'C-tól 25 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban végezzük 0,5-től 24 óráig. A redukciós reakciót előnyösen 0 'C-tól 10 'C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre 0,5 órától 2 óráig terjedő ideig. A (vi) képlettel ábrázolt vegyületet valamilyen alkil - vinil - éterrel, például etil - vinil - éterrel reagáltatjuk valamilyen oldószerben, például diklór-metánban valamilyen katalizátor, például piridinium - p - toluolszulfonát jelenlétében, így a (vii) képlettel - amely képletben R jelentése tridecilcsoport; Ms jelentése metánszulfonil-csoport; és R’ jelentése 1 - etoxi - etilcsoport - ábrázolt diéter-származékhoz jutunk. Ezt a reakciót előnyösen 0 °C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérsékleten 0,5-24 óráig végezzük. A (vii) képlettel ábrázolt vegyületet valamilyen aziddal, például nátrium-aziddal reagáltatjuk valamilyen oldószerben, például dimetil-formamidban, így a (viii) általános képlettel - amely képletben R jelentése tridecilcsoport; R’ jelentése azidocsoport; és EE jelentése 1 - etoxi - etilcsoport - ábrázolt azidhoz jutunk. Ezt a reakciót előnyösen 70 'C-tól 120 'C-ig terjedő hőfoktartományba eső hőmérsékleten hajtjuk végre, a reakcióidő 8 órától 6 napig terjedhet. A (viii) képlettel ábrázolt azidot - amely képletben R, R’ és EE az előbbi jelentésüek - valamilyen redukálószerrel, például nátrium-borohidriddel vagy Lindlar-katalizátor jelenlétében hidrogénnel valamilyen oldószerben, például etanolban vagy izopropanolban redukálva az (ix) általános képlettel amely képletben R jelentése tridecilcsoport; R’ jelentése aminocsoport; és EE jelentése 1 - etoxi - etilcsoport - ábrázolt amin-származékot kapjuk. A reakciót nátrium-borohidrid alkalmazása esetén a reakcióelegy forráspontján 1-6 nap időtartamig végezzük, míg hidrogéngáz és Lindlar-katalizátor alkalmazása esetén 0 'C-tól 30 *C-ig terjedő höfoklurlománybnn 2-24 óráig 1-4 bar nyomású hidrogéngázban. Az (ix) képlettel ábrázolt amint valamilyen savhalogeniddel reagáltatva valamilyen amin, például piridin vagy (dimetil-amino)-píridin jelenlétében az (x) általános képlettel - amely képletben R jelentése tridecilcsoport; R’ jelentése palmitoil-amino-csoport; és EE jelentése 1-etoxi-etilcsoport - vagy az (xi) képlettel - amely képletben R jelentése tridecilcsoport; R’ jelentése lignoceroil-amino-csoport; és EE jelentése 1-etoxi-etilcsoport - ábrázolt amid-származékot kapjuk. Ezt a reakciót előnyösen 0 'C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban 0,5-24 óra alatt hajtjuk végre. Más módszer szerint az (ix) képlettel ábrázolt amint valamilyen oldószerben, például diklór-metánban reagáltatjuk valamilyen alifás savval 2 - klór -1 - metil - piridinium - jodid és tributil-amin jelenlétében, és így kapjuk az (x) vagy (xi) képlettel ábrázolt amidot. Ezt a reakciót előnyösen a reakcióelegy forrási hőmérsékletén 0,5-13 óra alatt hajtjuk végre valamilyen inert atmoszférában. Az (x) vagy (xi) képlettel ábrázolt amid-származékot piridinium - p - loluolszulfonáttal, Ambcrlist A- 15 gyantával stb. reagáltatjuk valamilyen oldószerben, például metanolban vagy diklór-metánban, így az (xii) képlettel - amely képletben R jelentése pcntadccil-csoport - vagy a (IIIA) képlettel - amely képletben R jelentése trikozilcsoport - ábrázolt ceramidot kapjuk. Az így kapott (111) általános képlettel - amely képletben R17 jelentése tridecilcsoport; és R18 jelentése trikozilcsoport - ábrázolt vegyületet piridinben tritil-kloriddal reagáltatva a (IV) általános képlettel - amely képletben R ,7 jelentése tridecilcsoport; R,8 jelentése trikozilcsoport; és Tr jelentése tritilcsoport — ábrázolt tritil-származékot kapjuk, amelyet azután benzoil-kloriddal és (dimetil-amino)-piridinnel az (V) általános képlettel - amely képletben R„ jelentése tridecilcsoport; R,8 jelentése trikozilcsoport; Tr jelentése tritilcsoport; és Bz jelentése benzoilcsoport — ábrázolt tritil - benzoil - származékká alakítunk, és végül diklór - metán/metanol elegybenp - toluolszulfonsavval eltávolítjuk a trililcsoportot. Így a (VI) általános képlettel - amely képletben R17 jelentése tridecilcsoport; R,8 jelentése trikozilcsoport; és Bz jelentése benzoilcsoport — ábrázolt bcnzoil-ceramidhoz jutunk. A (VI) általános képlettel ábrázolt vegyüld a (IV) és (V) általános 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
