196761. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új 1-aril-5-alkoxi-amino-alkil- amino-pirazolokat tartalmazó herbicid és nüvényi növekedsét szabályozó készítmények és eljárás az új vegyületek előállítására

1

2

196.761

A találmány tárgya eljárás új l-aril-5-alkoxi-imino-alkil-amino-pirazolok előállítására és a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények.

Ismeretes, hogy bizonyos l-aril-5-amino-pirazolok, például a 4-ciano-5-propionamído-l-(2,3,4-triklórfenil)-pirazol herbicid tulajdonságokkal rendelkezik (32.26.513. számú NSZK-beli közrebocsátási irat).

Ezen ismert vegyületek herbicid hatása azonban, valamint a fontos haszonnövények tűrőképessége ezekkel a vegyületekkel szemben nem mindig teljesen kielégítő valamennyi felhasználási területen.

Az ismert vegyületek növényi növekedésszabályozó hatásáról semmi sem volt ismert.

Uj (!) általános képletű l-aril-5-alkoxi-irnino-alkíl-amino-pirazolókat állítunk elő — ahol ano- vagy nitrocsoport, hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos

alkilcsoport,

R2 jelentése hidrogénatom,

R3 jelentése 1 —4 szénatomos alkücsoport és Ar jelentése halogénatommal 1—3-szor, halogén-1—4 szénaíomos alkücsoporttal, halogén-1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenílcsoport, vagy halogénatommal két-háromszor és S(O) R4 általános képletű csoporttal egyszer helyettesített fenilcsoport — ahol n értéke 0 és R6 jelentése trifluor-metilcsoport,

vagy balogénatommal kétszer helyettesített 2-piridilcsoport —.

Azt találtuk továbbá, hogy az (1) általános képletű

l-ariJ-5-alkoxi-imino-alkil-arnino-pirazolokat — ahol R jelentése ciano- vagy nitrocsoport,

Rf jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,

R2 jelentése hidrogénatom,

R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, és Ar jelentése halogénatommal 1-3-szor, halogén-1—4 szénatomos alkilcsoporttal, halogén-1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy halogénatommal két-háromszor és S(0)„R6 általános képletű csoporttal egyszer helyettesített fenilcsoport — ahol n értéke 0 és R6 jelentése trifluor-met ilcsoport,

vagy halogénatommal kétszer helyettesített 2-piridilcsoport — úgy állíthatjuk elő, hogyha -'egy (II) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazolt, ahol R és Árjelentése a fenti, (111) általános képletű alkoxí-ímino-alkil-halogeniddel, ahol R‘, R2 és R3 jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.

Az új (I) általános képletű l-aril-5-alkoxi-imino-alkil-amino-pirazolok herbicid, különösen szelektív herbicid és növényi növekedésszabályozó tulajdonságokkal rendelkeznek.

Meglepő módon a találmány szerint előállított (I) általános képletű l-aril-5-alkoxi-imíno-alkil-amino-pirazolok lényegesen jobb herbicid hatást mutatnak, a problémát okozó gyomok ellen, és ugyanakkor jelentősen jobb szelektivitást mutatnak fontos haszonnövényekkel szemben, mint a technika állásából ismert 1 -aril-5 amino-pirazolok, például 4-cíano-5-propionamído-l -{2,3,4-triklórfeníÍ)-pirazol, amelyek kémiailag és hatástanilag közeleső vegyületek. Meglepő módon az (1) általános képletű vegyületek

R jelentése c R* jelentése

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

növényi növekedést szabályozó hatást is mutatnak.

Az (I) általános képletben előnyösen R1 jelentése metücsoport, R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése metilcsoport és Ar jelentése halogénatommal

2—3-szorosan vagy halogén(l-4 szénatomos alkil)•csoporttal és halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens lehet klór- vagy trifluormetdxi-, trifluormetil-, trifluormetil-tio-csoport.

Ha például 5-amino-4-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metil-fenil)-pirazolt és 2 bróm-l-metoxi-imino-propánt használunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti eljárás lefolyását az 1. reakcióvázlat mutatja be.

A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként (II) általános képletű 5-amino-l-aríl-pírazolokat használunk, ahol a képletben R és Ar előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan már megadtuk,

A (11) általános képletű 5-amino-l-aril-pírazolok részben ismertek (például 26.034. és 53.678., 34.945. számú európai szabadalmi leírások és a 3.226,496, vagy 3.408.727. számú NSZK-beli közrebocsátási iratok), részben a saját, még nem nyilvánosságra hozott 3.423.101., 3.402.308. és 3.420.985. számú szabadalmi bejelentéseinknek is tárgyát képezik.

A (II) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, ahol R jelentése cianocsoport vagy adott esetben szubsztituált heterociklusos csoport, hogy egy (VI) általános képletű arilhidrazint, ahol Ar jelentése a fenti, (Vila) általános képletű akrilnitril-származékkal, ahol R* ciano- vagy adott esetben szubsztituált heterociklusos csoport, Z jelentése halogénatom, hidroxi-, alkoxi- vagy dialkilamínocsoport, egy első lépésben adott esetben hígítószer, például jégecet vagy etanol jelenlétében adott esetben reakciós segédanyag, például nátriumacetát jelenlétében —20 és +20 °C.közötti hőmérsékleten (Vili) általános képletű arilhidrazin-származékká reagáltatunk, ahol Ar és R’ jelentése a fenti, és a (Vili) általános képletű közbenső termékeket egy második lépcsőben adott esetben hígítószer, például etílénglikol-monoetiléter és adott esetben savanyú katalizátor, ^például kén- vagy foszforsav jelenlétében +50 és + 150 C közötti hőmérsékleten ciklizálunk.

A reakciót közvetlenül egy reakciólépésben a (Vili) általános képletű közbenső termékek izolálása nélkül is, adott esetben hígítószer, például etilénglikol-monoetiléter vagy etanol jelenlétében +50 és +150 °C közötti hőmérsékleten is végrehajthattuk.

Az R helyén nitrocsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket úgy kapjuk, hogyha egy

(VI) általános képletű arilhidrazint, ahol Ar jelentése a fenti, (VHb) általános képletű 2-haIogén-akril-nitrillel, ahol Hal jelentése halogénatom, különösen klór- vagy brómatom, a fent leírt módon kettő vagy egy lépcsős reakcióban a 4-es helyzetben szubsztituáltan (IX) általános képletű 5-amino-pirazolokká reagáltatunk,'ahol Ar jelentése a fenti, és ezeket egy nitrálószerrel, például salétromsavval adott esetben hígítószerrel, például jégecet és adott esetben reakciós segédanyag, például acetanhidrid jelenlétében —20 és +50 l közötti hőmérsékleten a pirazol-gyűrű4-es helyzetében nitrátjuk.

Adott esetben előnyös lehet a pirazol-gyűrű 5-ös helyzetében levő aininocsoportját a nitrálási reakció

7