196761. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új 1-aril-5-alkoxi-amino-alkil- amino-pirazolokat tartalmazó herbicid és nüvényi növekedsét szabályozó készítmények és eljárás az új vegyületek előállítására
1 2 előtt védőcsoporttal, például acilezés révén védeni, majd a védőcsoportot a nitrálás után például vizes az alkoholos bázis segítségével történő elszappanosítással lehasítani. A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként még (III) általános képletű alkoxi-imino-alkühalogenideket is használunk. R1, R2 és R3 előnyös jelentéseit már megadtuk az (I) általános képletű anyagokkal kapcsolatosan. A (III) általános képletű alkoxi-imino-alkilhalogenidek ismert (például a 2.922.759. számú NSZK-beli közrebocsátás) iratból vagy a 4.337.268. számú USA-beli szabadakra leírásból), vagy ismert eljárással egyszerű analóg módon előállíthatok. A (VI) általános képletű arilhidrazinok szintén ismertek (például a 4.127.575., 3.609.158. számú USA-beli szabadalmi leírásokból, a 2.558.399. számú NSZK-beli közrebocsátási iratból és a J. Chem. Soc. C, 167—174 /1971 / c. irodalmi hely alapján), vagy analóg módon ismert eljárással előállíthatok (például Uouben-Weyl: methoden der organischen Chemie, X/2. kötet, 203. oldal, Thieme Verlag, Stuttgart, /1977/), mégpedig úgy, hogy egy (X) általános képletű vegyületet, ahol Ár jelentése a fenti, nátriumnitrittel reagáltatunk sav, például kénsav jelenlétében, majd ón(II)-kloriddal szintén sav, például sósav jelenlétében —20 és +80 °C közötti hőmérsékleten, vagy egy (XI) általános képletű vegyületet, ahol Ar jelentése a fenti és Hal2 jelentése halogén-, különösen fluor-, klór- vagy brómatom, hidrazinhidráttal adott esetben hígítószer, például piridin vagy dioxán jelenlétében 0—150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A (Vila) általános képletű akrilonitril-származékok, a (Vila) általános képletű 2-halogén-arilnitrilek, a (X) általános képletű vegyületek és a (XI) általános képletű vegyületek a szerves kémiában ismert vegyületek. A találmány szerinti eljáráshoz hígítószerként inert szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak különösen az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzil, benzol, toluol, xilol, klórbenzol, petroléter, ciklohexán, hexán, diklórmetán, kloroform, széntetraklorid, éterek, például dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilénglikoldimetil- vagy -dietilétfer, ketonok, például aceton vagy butanon, nitrilek, például dímetilformamid, dimetilacetamid, N-metil-formanűd, N-metil-pirrolidon vagy hecametil-foszforsavamid, észterek, például ecetsavetilészter vagy szulfoxidok, például dimetilszulfoxid. A találmány szerinti eljárást adott esetben megfelelő savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. Ilyenek lehetnek a szokásos szervetlen vagy szerves bázisok. Ide tartoznak például az alkálifémhidroxidok, például nátrium- vagy káliutnhidroxid, alkálifémkarbonátok, például nátrium-, kálium- vagy nátriumhidrogénkarbonát, valamint tercieraminok, például trietilamin, N.N-dimetilanilin, piridin, N,N-dimolilamino-piridin, diazabiciklooktán (DABCO), diazabiciklononén (DBN) vagy diazabicikloundecén (DBU). A reakció-hőmérsékletet a találmány szerinti eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk. Általában 0 és 150 °C, előnyösen 20 és 120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk, A találmány szerinti eljáráshoz 1 mól (II) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazolra általában 1-10 mól, előnyösen 1-5 mól (III) általános képletű alkoxi-imino-alkil-halogenidet adott esetben 1-5 mól, előnyösen 1-2,5 mól savmegkötőszert használunk. A reakció lefolytatása, a feldolgozás és az (I) általános képletű termékek izolálása ismert módon történik. ' A találmány szerinti hatóanyagok lombhullató szerekként, föld feletti részeket elpusztító szerként, gyomirtó szerként, és különösen gyomirtó szerként használhatók. Gyomon a legszélesebb értelemben valamennyi növényt értünk, amely nem kívánt helyen nő. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként hatnak és a hatás természete a felhasznált mennyiségtől függ. A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél használhatjuk: Kétszikű gyomnövények: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamlum, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Kétszikű kultúrák: Gossypium, Clycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita. Egyszikű gyomnövények: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaría, Lolium, Bromus, Avena, Gyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenochlea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Egyszikű kultúrák: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed. A találmány szerinti szerek - hatóanyag-koncentrációjuktól függően — totál herbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje-, gyümölcs-, szőlő-, citrom-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajfa-, kakaó- és komlókultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületeket sikeresen alkalmazhatjuk egyszikű és kétszikű kultúrákban egyszikű és kétszikű gyomok irtására, például búzában és gyapotban. Mivel a vegyületek a növények metabolizmusába is beavatkoznak, növényi növekedésszabályozóként is alkalmazhatók. A növényi növekedést szabályozó anyagok hatásmechanizmusáról ma annyit tudunk, hogy egy hatóanyag egy vagy több hatást fejthet ki a növényekre. A hatóanyagok különböző hatásai lényegében a mag fejlődési stádiumára vagy a növény fejlődési stádiu196.761 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
