196689. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluor-fenoxi- fenoxi-propionsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

2

196.689

A fentiekhez hasonló módon állítjuk elő a II. táblázatban ismertetett (IIc) általános képletű vegyü le tekét is.

5

II. táblázat

(IIc) általános képletű vegyületek fizikai állandói

R

Törésmutató vagy olvadáspont

Elemanalízis

számított

talált

(0

1,5944

C% 59,57

59,09

H% 4,31

4,19

N% 3,15

2,93

—NHCHjCH = CHj

1,5730

C% 54,83

54,66

H% 4,35

4,21

N% 3,55

3,44

-NHCH(CH3),

101—104°C

C% 54,56

55,28

11% 4,83

4,78

N% 3,54

3,52

(8)

137—139°C

C% 53,03

53,14

H% 3,24

3,16

N% 2,81

2,76

(h)

69,5—71°C

C% 55,19

55,33

11% 3,79

3,51

N% 2,93

2,93

0)

54-55°C

C% 57,40

58,04

H% 4,16

4,34

N% 3,04

3,12

0)

127—129°C

C% 54,27

54,12

H% 3,47

3,38

N% 3,07

2,87

(k)

1,5954

C% 54,68

54,39

H% 3,93

3,95

N% 6,07

6,08

0)

1,5840

C% 53,10

52,02

H%5,12

5,11

N% 9,29

9,05

40

12. példa

2-/4-(4-bróm-2-fluor-fenoxi)-fenoxl/ -propionsav-4-nitro-fenil-hidrazid előállítása (25. reakcióvázat)

3,06 g (0,02 mól) 4-nitro-fenil-hidrazid és katalitikus mennyiségű 4-dimetil-amino-piridin 40 ml tetrahidrofuránnal készült oldatába keverés közben lassan becsepegtetünk 3,73 g (0,01 mól) 8. példa szerint előállított savkloridot 10 ml tetrahidrofuránban oldva. A beadagolás befejezése után a reakcióelcgyet szoba-' hőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd 150 ml 0,5 n sósavoldatba öntjük. A terméket éterrel extraháljuk. Az éteres fázist csontszénnel kezeljük, vékony szilikagél-rétegen átszűrjük, magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. 4,2 g (89%) kívánt hidrazidot kapunk, narancsszinű szilárd anyag formájában. Kevés toluolból átkristályosítva analitikai tisztaságú mintát kapunk, olvadáspontja 177—180°C

Elemanalízis eredmények:

számított: C % = 51,45, H % = 3,50, N % = 8,57

talált:C%« 51,63,H % = 3r30,N % = 8,69.

13. példa

2-[4-(2,4-di fluor-fenoxi)-fenoxi/-propionsav-metil -észter előállítása (26. reakcióvázlat)

45 6,11 g (0,02 mól) anilinszármazék, 6 ml koncentrált sósavoldat és 50 ml víz hideg —5°€-nál alacsonyabb hőmérsékletű — oldatához keverés közben lassan becsepegtetünk 1,52 g (0,022 mól) nátrium-nitritet 10 ml vízben oldva. A beadagolás befejezése után __ az elegy et 15 percen át keverjük, majd az oldhatatlan anyag eltávolítása céljából celite-en gyorsan átszűrjük. Az oldhatatlan anyagot néhányszor átmossuk jeges vízzel. Az egyesített szűrletet és mosó folyadékot erőteljesen keverjük, és hőmérsékletét 5°C alatt tartva hozzáadunk 4,39 g (0,04 mól) nátrium-tetrafluor-bo- 55 rátot 50 ml vízben oldva. A kivált sárga csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és egy éjszakán át porózus lemezen szárítjuk. A fenti száraz, szilárd diazóniumtetrafluor-borát 7,5 g-ját 250 ml-es gömblombikba helyezzük, és 190-200öC-on közel 5 percen át melegítjük. A só olvadás közben gázfejlődéssel bomlik. Lehű- 60 lés után a sötét maradékot 150 ml éterben felvesszük,

9