196689. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluor-fenoxi- fenoxi-propionsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

2

196.689

A fentiekhez hasonló módon állítjuk elő az I. táblázatban ismertetett (Uc) általános képletű észtereket

is.

I. táblázat

(11c) általános képletű vegyületek fizikai állandói

R

Törésmutató Elemanalízis

számított

talált-OCH3CH3OCH3CH3

1,5411

C% 53,41

"53,50

H% 4,72

4,74-OCHj(CH3)6CH3

1,5275

C% 59,10

59,26

H% 6,04

5,93-OCH3CH3N(CH3)3

1,5461

C% 53,53

53,59

H% 4,97

5,01

N% 3,29

3,30

(C)

1,5531

C% 56,75

56,89

H% 4,76

4,91-OCH3CH = CH3

1,5555

C% 54,70

54,94

. H% 4,08

4,12-OCHjC = CH

1,5633

C% 50,40

53,58

H% 3,95

3,62

(d)

1,5780

C% 59,34

58,83

H% 4,07

3,83

(e)

1,6031

C% 56,38

57,20

H% 3,61

3,63

30

10. példa

2-/4-{4-bróm-2-fluor-fenoxi)-fenoxi/-propionamld előállítása 35

(23. reakcióvázlat)

25 ml koncentrált ammónia és 25 ml etil-acetát hideg, közel 5°Cos elegyébe keverés közben lassan becsepegtetünk 3,73 g (0,01 mól) 8. példa szerint előállított savkloridot 20 ml etil-acetátban oldva. A beadagolás befejezése után az elegyet szobahőmérsékle- ! ten 1 órán át keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist 50 ml etil-acetáttal extraháltjuk. A szerves fázisokat egyesítjük, 75 ml vízzel, majd 75 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert eltávolítva 45 kvantitatív hozammal nyers amidot kapunk, fehér, szilárd anyag formájában. A nyersterméket metil-ciklohexánból átkristályosítva analitikai mintát kapunk, olvadáspontja 110-112°C.

Elemanalízis eredmények:

számított:C %= 50,87, H % = 3,70 50

talált: C % = 51,00,H % = 3,75

11. példa

N-etil-N-butil-2-/4-(4-bróm -2-fluor-fenoxi)-fenoxi/propionamid előállítása

2,12 g (0,021 mól) N-etil-N-butU-amin és katalitikus mennyiségű N-dimetil-amino-piridin 30 ml éterrel készült kevert oldatához lassan 3,73 g (0,01 mól)

8. példa szerint előállított savkloridot csepegtetünk, 10 ml éterben oldva. A becsepegtetés befejezése után az elegyet keverés közben 30 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük, és 100 ml 2 n sósavoldatba öntjük. Az éteres fázist elválasztjuk és a vizes fázist további 50 ml éterrel mossuk. A szerves fázisokat egyesítjük, 100 ml telített nátrium-hidrogén -karbonát-oldattal mossuk, csontszénnel kezeljük, majd vékony szilikagél-rétegen szűrjük. A szűrletet magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. 3,9 g (89%) kívánt amidot kapunk világossárga olaj formájában. Törésmutatója: 1,5512,25° C-on. f

Elemanatízis eredmények: számított:C % = 57,54, H % 5,75 talált:C% = 57,55,H%* 5,77.

8