196375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás adott esetben helyettesített 2-[(1-karbamoil-1,2-dimetil-propil)-karbamoil]-3 kinolin-karbonsav, nikotinsav és benzoesav előállítására
5 196375 6 lúggal 25 °C-tól 100 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban 2-6 órán át melegítünk, és utána a reakcióelegy pH-értékét 1,5-4,5-re állítjuk, akkor a kívánt (IV) általános képletű imidazoliníl-benzoesav, iraidazolinil-3-kinolin-karbonsav vagy imidazolinil-nikotinsav keletkezik. E reakciót a B) reakcióvázlat szemlélteti. E reakcióvázlatban X, Y, Z és A jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben. Abban az esetben, ha a herbicid hatású (IV) általános képletű 2-imidazolin-2-il-3-kinolin-karbonsavak, nikotinsavak és -benzoesavak előállításánál az (I) általános képletű közbenső vegyűleteket a találmány szerinti eljárással állítjuk elő a végtermék hozama 5- -15X-al nagyobb, mint az ismert eljárásokkal. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy a végtermékek hozamának növelésén kívül kevesebb nemkívánatos szennyvíz és hulladékanyag képződjék. Á találmány szerinti eljárás bármelyik reakciósorban alkalmazható (kompatibilis), és így a közbenső termékek elkülönítése nem szükséges, tehát több reakciólépés összevonható. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük. I. példa 6-[ (l-karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-3-metil-benzoesav és 2-[(l-karbamoil-l,2-diraetil-propil)-karbamoil]-4- metil-benzoesav előállítása és átalakítása 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesavvá és 6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-3- -metil-benzoesavvá összevont (egyszerűsített) ’ eljárással, hidrogén-peroxid jelenlétében végzett bázisos hidrolízis útján. (Az eljárást a C) reakcióvázlat szemlélteti) II, 75 g (0,105 mól) 2-amino-2,3-dimetil-butironitrilt 16,20 g (0,10 mól) 4-metil-ftálsavanhidrid egyetlen oldószerrel vagy egy oldószerből és társoldószerból álló keverékkel készült oldatához adunk, s közben a hőmérsékletet körülbelül 35-40 °C-ra melegedni hagyjuk. Az így kapott reakcióele gyet 2 órán át körülbelül 35-40 °C-on keverjük, s utána szobahőmérsékletre hűtjük. A képződött termékeket a reakcióelegyből 14,0 g (0,35 mól) nátrium-hidroxidot tartalmazó vizes fázisba extraháljuk, s a vizes fázist a reakcióelegytól elkülönítjük. A lúgos-vizes oldathoz, amely l-(l-ciano-l,2-dimetil-propil)-4-ftálaminsavat és 1- -(1—ciano-l,2-dimetil-propil)-5-ftálaminsavat tartalmaz, 45,33 g (0,40 mól) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adunk és a reakcióelegyet egy órán át 30 °C hőmérsékleten keverjük. így 6-[ (1-karbamoil-1,2- dim etil-propil)-karbamoill-3-metil-benzoesav és 2-((l-karbamoil-l,2- -diraetil-propil)-karbamoil)-4-metil-benzoesav keverékéhez jutunk. Az így kapott reakcióelegyet 2-3 órán át 80-90 °C körüli hőmérsékleten melegítjük, igy a 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesav és a 6-(izopropil-4-metil-5-oxo-2-ímidazolin-2-il)-3-metil-benzoesav keverékét kapjuk. Az I. táblázatban foglaltuk össze azoknak a kísérleteknek az eredményeit, amelyek során e reakciót különböző oldószerek és különböző oldószer-társoldószer-keverékek alkalmazásával végeztük. I. táblázat 6-((l-karbamoil-l,l!-dimetil-propil)-karbamoil]-3-metil-benzoesav és 2-[(karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil)-4-raetil-benzoesav előállítása és átalakítása 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesavvá és 6-(4-izopropil-4-metil-5~oxo-2-imidazolin-2-il-3-metil~benzoesavvá összevont (egyszerűsített) eljárással, hidrogén-peroxid jelenlétében végzett bázisos hidrolízis útján Oldószer Társoldós2er A termék hozama mólegyenért.ékben X diklór-metán-74 1,1,2-triklór-74-etán 1,1,2-triklórdimetil-92-95-etán-szulfoxid (1,1) 1,1,2-triklórdimetil-82-etán -formaanid (1,0) 1,1,1-triklórdimetil-88 etán szulfoxid (1,0) diklórdimetil-93-94 metán-szulfoxid (1,1) toluol dimetil-szulfoxíd (1,0) 86 A táblázat adataiból látható, hogy egy oldószerből és aprotikus (protonmentes) társoldószerból álló oldószerrendszer alkalmazása növeli a hozamot. 2. példa 2-[(l-karbamoíl-l,2--dimetil-propil)-karbamoil]-3-kinolin-karbonsav előállítása és átalakítása 2-(4-izopropil-4-metil-5- -oxo-2-imidazolin-2-il)-3-kínolin-kar bonsavvá (Az eljárást a D) reakcióvázlat szemlélteti.) 1,25 g (0,01 mól) 30 tX-os hidrogén-peroxidot adunk 2-( l-ciano-l,2-dimetil-propil)-3- -kinolin-karbonsav kétféle oldatához. Az egyik oldat 10 ml vizet és 0,88 g 50%-os 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
