196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

39

196374

40

6. táblázat (folytalas)

Példa

száma

Termék

Kiindulási anyag, példa Bzáma

Tapasztalati

képlet

93

2-(Difluor-metil)-4-(metil-merkapto-etil)-6- -(trifluor-metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-5- ■ -etil-észter

81

ChHmFsNOíS

94

2-(Difluoi—metil )-4-(metoxi-metil)-6-(trifluor-metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-5-etil-é8zter

82

C13H12FSNO5

95

2-(Difluor-melil)-4-ciklohexil-6-(trifluor-me-79

CnlhsFsNO«

Lil)-piridin-3,5-dikarbonsav-5-etil-észter

6. táblázat (folytatás)

97. példa

Példa Op., nZ5o száma °C

Analízis

Elem

Szánil- LoLt, %

Talált,

%

93 121.5-122.5

C

43.41

43.51

II

3.64

3.69

N

3.62

3.62

94 108-108.5

C

43.71

43.68

II

3.39

3.45

N

3.92

3.88

95 88-91

C

51.65

51.45

11

4.59

4.58

N

3.54

3.60

A jelen találmány szerinti (V) általános képleLű piridin-dikarbonsavakat úgy állítjuk elő, hogy a (D) és (II) általános képleLű vegyületeket teljesen elliidrolizáljuk. Ezt az eljárást az alábbi 96-101. példákkal szemléltetjük.

96. példa

2,6-bisz-(Trifluor-metil)-4-etil-piridin-3,5-dikarbonsa v

Egy egynyakú lombikba bemérünk 10 g (0,025 mól), az 59. példában leirt módon előállított 2,6-bisz-(trifluor-metil)-4-etil-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észtert és 100 ml 10%-os vizes kálium-hidroxid-oldatot. Az elegyet 48 órán át forraljuk, majd dielil-éterrel egyszer kirázzuk. Utána a vizes részt tömény sósavval megsavanyitjuk, dietil-éterrel kétszer kirázzuk, ez utóbbi dietil-óteres részeket magnézium-szulfáton megszárltjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 2,73 g (hozam: 32,23%) kívánt terméket kapunk, op.: 263-269 °C (bomlik).

Analízis a CiilbFíNO« képlet alupján: számított: C 39,87; 1! 2.11; N 4.22;

F 34.44;

C 39,92;

F 34.60.

2-( Di fluor-illeti l)-4-n-pro pil-6-(tr if luor- 20 -metil)- pirid in-3,5-dikar bonsav

20,1 g (0,0525 mol), a 71. példában leírt módon előállított 2-(difluor-metil)-4-n-propil-6-(lrifluor-metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-di- 25 elil-észler, 11,4 g 85%-os kálium-hidroxid és 100 ml metanol elegyét 19 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékhoz 200 ml vizeL adunk, majd dietil-éterrel kirázzuk. A vizes részt elválasztjuk, 30 ml 30 tömény sósavval megsavanyitjuk, és a kivált olajos anyagot dietil-éterrel kirázzuk. Ez utóbbi dietil-éLeres részeket megszárltjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot kloroformbál kristályosítjuk, ily módon 4,2 g 35 (hozam: 24%) kívánt terméket kapunk, op.: 235,5-236,5 °C.

Analízis a C12II10F5NO4 képlet alapján: számított: C 44.05; II 3.08; N 4.28;

talált: C 43.92; II 2.98; N 4.19.

40 Az egyesített anyalúgokat betöményltjük, és a maradékot 10 g kálium-hidroxid, 50 ml metanol és 2 ml víz elegyével a fent leírt módon kezeljük, ily módon további 2,2 g (hozam: '2,8%) kívánt terméket kapunk.

45

98. példa

50 6-(íiifluor-metil)-4-etil-2-(trifluor-metil)-piridin-3,5-dikarbon8av

Egy liter térfogatú lombikba bemérünk 60 g (0,163 mol), a 70. példában leírt módon 55 előállított 2-(difluor-metil)-4-etil-6-(trifluor-metil)-píridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észtert és 200 ml melil-alkoholt. Egy másik lombikban 21,52 g (0,326 mól) kálium-hidroxidot feloldunk 150 ml vízben. Utána a vizes kálium- 60 -hidroxid-oldatot beleöntjük az egy literes lombikba és a reakcióelegyet éjszakán át forraljuk. Ezután lehűtjük, és dietil-éterrel egyszer kirázzuk. Utána a vizes részt tömény sósavval megsavanyitjuk, és dietil- 65 -éterrel kirázzuk. Ez utóbbi szerves részetalált:

II 2.22;

N 4.17;