196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

23

196374

24

3. táblázat (folytatás)

Példa

száma

R

Rí

1,4-Dihidro-izomer,

%

3,4-Dihidro-izomer,

%

nKD

47

ciklohexil

CFa

100

1.4586

48

benziloxi-metil

CF3

100

1.4845

49-CHzOCHa

CFa

92

8

1.4436

50-CH2CH2OCH2CH3

CFa

85

15

1.4419

51-CH2SCH3

CF3

89

11

1.4486

52-CH2CH2SCH3

CFa

84

14

1.4688

53-CH(CH2CH3)2

CF3

100

1.4433

54-CH2CH2CH3

CF2H

100

1.4726

55

ciklohexil

CFaH

100

c)

56

fenil

CFa

100

d)

57

CHCH2CH3

CHa

CFa

80

20

1.4417

58-CH2C(CH3)3

CFa

75

25

1.4393

(a) op.: 171-172 °C

(b) op.: 136-138 °C

(c) op.: 40-44 °C

(d) op.: 42-45 °C

3. táblázat (folytatás)

Példa

száma

C

H

N

Számított

Talált

Számított

Talált

Számított

Talált

47

51.46

50.15

5.23

5.38

3.16

3.24

48

52.40

52.48

4.40

4.42

2.91

2.92

49

44.45

44.26

4.23

4.40

3.46

3.22

50

47.12

46.96

4.88

4.69

3.23

3.02

51

42.76

42.72

4.07

4.24

3.32

3.07

52

44.14

44.12

4.40

4.19

3.22

3.05

53

50.11

50.15

5.37

4.99

3.25

3.22

54

52.32

51.98

5.76

5.86

3.81

3.66

55

56.02

56.16

6.18

6.42

3.44

3.42

56

52.18

52.33

3.92

3.95

3.20

3.16

57

48.92

49.05

5.07

5.10

3.36

3.34

58.

50.12

50.19

5.37

5.37

3.25

3.20

A jelen találmány szerinti, új herbicid készítmények hatóanyagaiként használható vegyületek, valamint az ezek előállításához köztitermékekként használható vegyületek előállítására szolgáló eljárást a továbbiakban,

50 59. példa

2,6-bisz-(Trifluor-metil)-4-etil-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül, 55 az alábbi példákkal szemléltetjük.

A szimmetrikus piridin-3,5-dikarbonsav-észtereket az A-reakcióvázlattal szemléltetett módon, úgy állítjuk elő a megfelelő (C) általános kópletű dihidro-piridin-származé- gQ kokból, hogy ez utóbbiakat ecetsavas oldatban nátrium-nitrittel kezeljük. Ezt az eljárást az alábbi 59-69. példákkal szemléltetjük.

Egy 250 ml térfogatú lombikba bemérünk 35 ml ecetsavat és 13,89 g (0,0354 mól)

2,6-bisz -(trifluor-metil)-4-etil-l,4-dihidro-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észtert. Az

elegyher, hozzáadunk 3 g (0,0434 mól) nátrium-nitritet, majd a reakcióelegyet 72 órán át nitrogén atmoszférában keverjük. Utána az oldatot jeges vízre öntjük, és az elegyet tovább keverjük. A szerves részeket dietil-13