196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
21 196374 22 mérsékleten keverjük, majd jeges vizes fürdővel lehűtjük. Az elegyhez 20 perc alatt óvatosan hozzáadunk 100 ml tömény kénsavat, majd további 10 perc alatt további 300 ml tömény kénsavat. Ezután az elegyet egy 4 liter térfogatú főzőpohárban lévő, 600 g darabos jégre öntjük, a diklór-metános részt elválasztjuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon olaj formájában 386 g terméket kapunk, amely a kívánt vegyületet és ennek 3,4-dihidro-izomerjét tartalmazza. Ezt az olajos terméket hozzáadjuk 300 ml tömény kénsav és 300 ml diklór-metán erélyesen kevert elegyéhez. A reakcióelegyet félórán át keverjük, majd 1 kg jégre öntjük. A diklór-metános részt elválasztjuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékként kapott, 348 g súlyú olajat 400 ml petroléterrel eldörzsöljük, és így eltávolítunk belőle 9,5 g oldhatatlan szilárd anyagot. A petroléteres oldatról ezután az 5 oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot 53,2 Pa nyomáson, golyócsöves desztilláló készülékben ledesztilláljuk. Ily módon olaj formájában 290 g (hozam: 74,5%), 90%-nál nagyobb tisztaságú, cím szerinti izomer-keve- 10 réket kapunk, amelyben az 1,4-dihidro-izomer és a 3,4-dihidro-izomer %-os aránya a 13F-NMR-vizsgálat szerint 84:16. A 33-36. példákban leirt módon eljárva állítjuk elő az alábbi 3. táblázatban feltünte- 15 tett, olyan (C) általános képletű dihidro-piridin-származékokat, ahol R3 jelentése etilcsoportj és R és Rx jelentése a 3. táblázatban megadott. 3. táblázat Dihidro-piridin-származékok Példa száma R Rx 1,4-dihid:*o- izomer, % 3,4-dihidro-izomer, % n“D 37-CH3 CF3 100 1.4377 38-CH2CH3 CF3 100 1.4441 39-CHZCH2CH3 CF3 100 1.4427 40-CH(CH3)2 CF3 100 1.4440 41-CH2CH2CH2CH3 CF3 100 1.4414 42 CH2CH(CH3)2 CF3 100 1.4420 43 benzil CF3 100 1.4820 44 furil CF3 100 1.4720 45 4-piridil CF3 100 a) 46 3-piridil CFa 100 b) Példa száma C 3. táblázat (folytatás) H N Számított Talált Számi tott Talált Számított Talált 37 44.81 44.98 4.03 4.06 3.73 3.61 38 46.27 46.41 4.37 4.19 3.59 3.62 39 47.88 47.92 4.23 4.28 3.49 3.47 40 47.64 47.69 4.71 4.75 3.47 3.46 41 48.95 48.95 5.03 5.09 3.35 3.35 42 48.92 48.78 5.03 5.06 3.35 3.31 43 52.98 53.24 4.63 4.27 3.09 3.09 44 47.77 47.83 3.51 3.51 3.27 3.25 45 49.31 49.33 3.65 3.72 6.39 6.39 46 49.31 49.32 3.65 3.68 6.39 6.35 12
