196364. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás tioéterek és azokat hatóanyagként tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
51 196 364 52 -oxi-íieptanálból (B4) és 6,6 g n-tridccil-trifenil-foszfonium-bromidból állítjuk elő. IR (CH2C12): 2930, 2860, 1465, 1040 cm“1. El2a 5(RS), fi(RS)-/-acetoxi-5,6-cpoxi-7-cisz-ejkozcn Ugyanolyan feltételek mellett állítjuk elő, mint az előző példában leírtuk, de 2(RS), 3(SR)-7- -acctoxi-2,3-hcptanálból (B5), a B4 THP-származék helyett: olaj. EI3 5(RS), 6(RS)-5,6-epoxi-7-transz-9-cisz-nonadekadién 1 g 4(RS), 5(RS)-4,5-epoxi-2-transz-nonenálból (Cl) és 3,8 g n-dccil-trifenil-foszfonium-bromidból állítjuk elő. E13a 5(RS), 6(RS)-5/)-epoxi-7-transz-9-cisz-ejkozadién 1 g 4(RS), 5(RS)-4,5-epoxi-7-transz-nonenálból (Cl) és 3,9 g n-undecil-trifenil-foszfonium-bromidból állítjuk elő: olaj. É13b 4(RS), 5(RS)-4,5-cpoxi-6-transz-8-cisz-nonadekadién 1 g 4(RS), 5(RS)-4,5-epoxi-7-transz-oktenálbóI (Cl a) és 3,9 g n-undecil-trifcnil-foszfoníum-bromidból állítjuk elő: olaj. E14. 5(RS), 6(RS)-5,6-epoxi-]-tetrahidropiranil-oxi- 7- traiisz- 9-cisz-oktadekadién 0,8 g 4(RS), 5(RS)-4,5-cpoxi-9-tetrahidropiranil-oxi-2-í/wz.rz-iionenálbó! (C2) és 2,2 g n-nonil-trifenil-foszfonium-bromidból {G. Ohloff et a!., Helv. Chim. Acta 60, 1161 (1977)] állítjuk elő. ÍR (CH2C12): 2940,2870,1585,1460,1040 cnH. E14a 5(RS), 6(RS)-1-acetoxi-5,6-epoxi-7-transz-9-- cisz -oktodekadien Ugyanolyan körülmények mellett állítjuk elő, mint az előző példában leírtat, csak 4(IIS), 5(RS)-acetoxi-4,5-epoxi-2-transz-noncná!ból (C2a), a THP-származék (C2) helyett: olaj. El5 5(RS), 6(RS)-5,6-epoxi-1-tetrafiidropiranil-oxi-7-transz- 9-cisz-ejkozadidn 0,8 g 4(RS), 5(RS)-4,5-epoxi-9-tetrahidropiranil-oxi 2-fransz-nonenálból (C2) és 2,4 g n-undccil-trifenil-foszfonium-bromidból. IR(CH2CI2): 2940,2870, 1585, 1450,1040cm-1. E15a 5(RS), 6(RS)-l-acetoxi-5,6-cpoxi-7-transz-9- -cisz-ejkozadién Ugyanolyan körülmények mellett állítjuk elő, mint az előző példában leírtat, csak 4(RS), 5(RS)-9- -acetoxi-4,5-epoxi-2-transz-noncnálbó! (C2a) a THP-származék (C2) helyett: olaj. E16 5(RS), 6(RS)-5,6-epoxi-7,9-transz-11-cisz-hexadekatrién 0,95 g 6(RS), 7(RS)-6,7-ept).xi-2,4-1ransz-undckadicnálbó! (Dia) és 2,8 g n-pcntil-trifenil-löszfoniutn-bromidból [L. Jaenickc et al., Liebigs Am. Chem. 1973, 1252] állítjuk elő. ÍR (CH2C12): 2980, 2940, 2880, 1470, 1000, 870 cm-1. EI7 5(RS), 6(RS)-5,6-epoxi-7,lI-cisz-9-lransz- I -hexadekatrién 0,78 g 6(RS), 7(RS)-6,7-epoxi-2-transz-4-cisz-undekadienálból (Dlb) és 2,3 g n-penlil-trifenil-foszfonium-bromidból állítjuk elő. ÍR (CII2C'I2): 2975, 2940, 2880, 1470, 1000, 870 cin-1. 1 E17a 5(RS), 6(RS)-5,6-epoxi-7,9-tiwisz-ll-cisz-oktadekatrién Ugyanolyan körülmények mellett állítjuk elő, mint a fenti példában leírtat, csak hcptil-tril'enilfoszfonium-bromidból kiindulva a fcnilszármazek helyett: olajat kapunk. E18 5(RS), 6(RS)-5,6-cpoxi-7,9-transz-11-cisz-ejkozatrién 0,65 g 5(RS), 7(RS)-6,7-cpoxi-2,4-lransz-undckadienálból (Dia) és 4,65 g n-nonil-trifenil-foszfonium-bromidból állítjuk elő. EI9 5(RS), 6(RS)-5,6-epoxi-7,11-cisz-9-transz-ejkozatríén 0,65 g 6(RS), 7(RS)-6,7-epoxi-2-transz-4-cisz-undekadienálból (Dlb) és 4,65 g n-nonil-trifcnil-foszfonium-bromidból állítjuk elő. IR (CH2C12): E20 5(RS), (>(RS)-5,6-epoxi-1 -tctrahidropiranil-oxi-7,9-tmnsz-11-cisz-ejkozatncn 0,66 g 6(RS), 7(RS)-6,7-epoxi-22-tctrahidropiraniI-oxi-2,4-/7W7Jz-undekadicná!bó! (D2) és 2,8 g n-nonil-lrifcnil-foszfonium-bmmidból állítjuk elő. E20a 5(RS), 6(RS)-1 -acetoxi-5,6-cpoxi-7,9-transz-11-cisz-cjkozatrién Ugyanolyan körülmények mellett állítjuk elő, mint az előző példában leírtat, csak 6(RS), 7(RS)- 1 I -acctoxi-6,7-cpoxi-2,4-transz-undckadicnált (D3a) alkalmazunk a TI IP-származék (D2) helyett: olajat kapunk. E21 5(RS), 6(RS)-5-epoxi- 7,9-transz-11,14-cisz-ejkozatrién 125 mg 6(RS), 7(RS)-6,7-cpoxi-2,4-transz-undekadienálból (Dia) és 435 ing 3-cisz-nonenil-trifenil-foszfonium-jodidból [E. J. Corey et al., 5 1 3 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 27
