196353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-4,5-diszubsztituált-cikloalkanon-származékok előállítására

11

196 353

12

(10,7 millimól) 30 %-os hidrogén-pc-roxid-oldat hozzáadásával oxidáljuk. A rcakciókcvcrékct 25 °C-ra hagyjuk felmelegedni, 35 percig keverjük és hozzáadjuk 200 ml telített nátrium-klorid-oldat és 200 ml éter keverékéhez. Az éteres kivonatot 2 x 100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott nyers olajat oszlopkromatográfiával tisztítjuk 40 g szilikagélcn, éter elucnst használva. 2,0 g (96 %) címben megnevezett olajos vegyületet kapunk.

IR (CHC13: 3623, 3425, 1623 és 1580 cm^.

MS (m/e): 466 (M+), 448, 381, 363, 358, 357 és 91. pun » TMS ,

PMR 6 CDq3.

0,82 (m, láncvégi metil),

1,24 (s, gem-dimetil),

290 (m, benzil metin),

3,2—3,9 (m, karbinol metin és metilén),

5,08 (s, benzil metilén),

6.86 (d, J=2 Hz, ArH),

6.86 (dd, J=8 és 2 Hz, ArH) és

7,05 (d, J=8 Hz, ArH).

Alkalmas reagensekből kiindulva hasonló módon állítjuk elő a következő (6) általános képletű vegyületeket, ahol A és B együtt etilén-ketál-csoportot jelent.

keverékét 105 Pa hidrogéngáznyomás alatt szobahőmérsékleten 45 percig keverjük. A rcakciókeveréket di atomföldön átszűrjük és a szűrlctet csökkentett nyomáson bcpároljuk. A szilárd nyersterméket diizopropilg -éterből átkristályosítva 1,41 g (94 %) címben megnevezett vegyületet kapunk.

Olvadáspont: 132-133 °C (diizopropil-cter).

ÍR (KBr): 3448, 3226, 1626 és 1592 cm-’.

10 MS, m/e: 376 (M+), 358, 304, 291 és 273.

PMR (CDCI3, D20, D6—DMSO):

0,83 (m, láncvégi metil),

1,23 (s, gem-dimetil),

3,39 (t, J=6 Hz, karbinol metilén), lg 3,64 (m, karbinol metin),

6,85 (m, ArH) és 6,91 (d, J=8 Hz, ArH).

Elemanalízis C24H4o03-ra:

20 számított: C 76,55 H 10,71

talált: C 76,55 H 10,44

Hasonló módon állítjuk elő a következő (7) általános k épletű vegyületeket, megfelelő benzil-éter reagensek- 2g bői kiindulva (R2 jelentése a reagensben és a termékben azonos) és AB jelentése oxigénatom vagy etilén- ketál-csoport.

3. példa

Cisz-3-[4-(l,l-dimetil-heptil)-2-hidroxi-fenil]-transz-4-(3-hidroxi-propil)-ciklohexanol

2,0 g (4,29 millimól) cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil - heptil) - fenil - transz - 4 - (3 -hidröxi - propil) -ciklohexanol és 300 mg 5 % Pd/50 % víz és 10 ml etanoí

4. példa

Transz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-4-(2-propenil)-ciklohexanon-etilén-ketál

17,0 g (38,1 millimól) transz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l- dimctil - heptil)- fenil] -4-(2-prope»il)-ciklohexanon,

47,2 g (0,762 mól) etilén-glikol és 250 mg p-toluolrzulfonsav-monohidrát keverékét 200 ml benzolban visszafolyatás közben 3 óráig forraljuk Dean-Stark-Reagens Termék

s (AB) képletű csoport

R°

Gramm

Kitermelés

IR (CHCI3) cm-1

MS, m/e

pwrt 0 TMS PMR 8 CDC[j

1 ctilén-kelál--CHjCHjCHjOH

16,8

ll.Og

.1509

418 (M + )

0,82 (m, láncvégi metil),

csoport

(33,1 mmól)

(80 %) olaj

3279

356, 333,

1,27 (s, gem-dimeti)),

1613

332, 317,

2,87 (m, benzil metin),

1567

291,271

3,50 (t, J=6 Hz, alkohol metilén), 4,00 (s, etilén),

6,8 (m, ArH) és 7,02 (d, J=8 Hz, ArH).

2 oxigénatom

-CHjCHjCHjOU

0,96

0,550 g

3571

388,3011,

0,82 (láncvégi metil),

(2,01 mmól)

(71 %)oiaj

3353

(M+),

1,20 (s, gem-dimetil),

1701

370, 329,

3,70 (m, alkohol metilén),

1626

305, 285,

6,78 (m, ArH) és

1577

273. 233. 203, 161. 148, 147, 137,135,

6,98 (cl. J = H Hz. ArH).

(c)

7