196353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-4,5-diszubsztituált-cikloalkanon-származékok előállítására
13 196 353 14 csapda alkalmazása melleit. A reakcióelegyet lehűljük és hozzáadjuk 200 ml I n nátrium-hidroxid-oldat, 100 ml éter és 100 ml pentán keverékéhez. A szerves kivonatot 2x200 ml vízzel és 2x200 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Vákuumban bepárolva kvantitatív kitrmeléssel a címben megnevezett vegyületet kapjuk. ÍR (CHCI3): 1656, 1626 és 1587 cm-1. MS, tn/e: 490 (M+), 475, 450, 449, 448, 446, 407, 405, 399, 383 és 91. pun fi TMS TMR ö CDCV 0,82 (m, láncvégi metil), 1,22 (s, gem-dimetil), 3.1 (m, benzil metin), 3,90 (s, etilén kelál), 4,6-5,0 és 5,2-6,0 (m, vinil H), 5,07 (s, benzil metilén), 6.81 (d, J=2 Hz, ArH), 6.81 (dd, .1=8 és 2 Hz. ArH) és 7.02 (d, J=8 Hz, ArH). Hasonló módon 4,5 g (9,8 millimól) transz-3-[2-- benzil-oxi-4-( 1,1 -dimetil-heptil)-fenilj-4-(2-propenil)-cikloheptanont 100 %-os kitermeléssel alakítunk át olaj formájú transz-2-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil- heptil) - fenil] -4 t (2 - propenil) -cikloheptanon - etilén - -ketállá. IR (CHCI3): 1650, 1613, 1550, (504 és 1460 cm~\ MS, m/e: 504 (M+). 10 PMR 8 TMS CDCI3 0,80 (m, láncvégi metil), 1,22 (s, gem-dimetil), 3,20 (m, benzil metin), 3,80 (bs, etilén), 4,6-6,0 (m, olefin), 5,07 (s, benzil metilén), 6,85 (m, ArH), 7,02 (J=8 Hz, ArH) és 7,38 (n, PhH). 5. példa 15 Transz-3-[4-( I, I -diinctil-heptil)-2-hidroxi-fenil]-4-(3-hidroxi-proptl)-ciklohexanon 4,0 g (9,56 millimól) transz-3-[4-(l,l-dimetil-hep- 20 til) - 2 - hidroxi - fenil] - 4 - (3 - hidroxi - propil)-ciklohexa -non-ctilcn-ketál, 50 ml 2 n sósavoldat és 100 ml tetrahidroftirán keverékét vissznfolyntás közben 2 óráig forraljuk. A reakciókeverékei lehűtjük és hozzáadjuk 500 ml telített nátrium-klorid-oldat és 250 ml éter 25 keverékéhez. Az éteres kivonatot elválasztjuk, egyszer 500 ml telített nátrium-klorid-oldattalésegyszer500ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A nyers olajat oszlopkromatog- 30 rafiával tisztítjuk 200 g szilíkagélen. 80 % éter/hexán eleggyel eluálva 2,95 g (82 %) címben megnevezett olajos vegyületet állítunk elő. 35 Reagens Termék s R, R° Gramm Kitermelés IR (cncy cm~' MS, m/e PMR & 1 -C7H7-CHsCHjOH t.oo 100% 3509 450 (M+). (2,03 olaj 1733 465, 363, mmól) 1626 359, 273 1587 91 1 -C7H7-CH2CH-CH3 0,680 100 % Rf = 0,20 (0,25 mm szilikagél. 1 (1,35 olaj 66 % clcr/pcntiín OH mmól) A diasztereomer 1 -C7 H7 CHjCH-CH-, 0,980 100 % Rf = 0,20 (0,25 mm szilikagél, 1 (1.92 olaj 66 % éter/pentán) OH mmól) B diasztereomer 2 -C7 H7 -CHjCHjCHjOH 3,5 0,967 g 3571 478 (M+) 0,80 (m, láncvégi meiil), (8,1 (31 %) 3425 1,27 (s. gem-dimeOl), mmól) olaj 1695 2,7-.1,6 (m, nikoho) metilén és 1615 benzil met In), 1577 5,02 (s, benzil metilén)* 6,9 (m, ArH) és 7,4 (m, PhH). 8
