196290. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként imidazol származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 96 290 8 2. példa Eljárás I - mcűl - propil - N - (2,4.5 - Iriklór -fenil) - 1 - metil - imidaio! - 5 - karboximidát előállítására a) 1 - Klór - N - (2,4,6 - triklór - fenil) - 1 - metil- imidazol - 5 - karboximidát 1 g az l.a) példában ismertetett módon előállított N - (2,4,6 - triklór - fenil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboxamidot, 40 ml szulfinil-kloridban, 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A szulfinil-klorid feleslegét vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot nátrium - hidrogén - karbonát- oldattal hígítjuk, majd dietil-éterrel exlraháljuk. Az egyesített éteres extraktumot vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. Olajos maradékot kapunk, ami lassan fehér szilárd anyaggá szilárdul. 0,29 g (hozam: 24 96) I - klór - N - (2,4,6 - triklór - fenil)- I - metil - imidazol - 5 - karboximidátot kapunk. Olvadáspontja: 93-95 °C. Elemzési eredmények a CUH7C14N3 képlet alapján: C 96 H 96 N 96 számított: 40,9 2.2 13,0 talált: 41,2 2,2 12,6 b) 1 - Metil - propil - N - (2,4,6 - triklór - fenil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboximidát 1,0 g 1 - Klór - N - (2,4,6 - triklór - fenil) - 1 - metil- imidazol - 5 - karboximidátot 25 ml száraz dimetoxietánban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 30 ml bután - 2 - ol - ban oldott 0,3 g nátriumot adagolunk, majd a reakcióelegyet 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűlés után az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot kloroformban feloldjuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, majd a szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. Olajos maradékot kapunk, amit gyors kromatográfiás módszerrel (flash chromatography) szilikagéllel töltött oszlopon, eluensként dietil-étert használva tisztítunk. 0,49 g (hozam: 45 96) 1 - metil - propil - N - (2,4,6 - triklór - fenil) - 1 - metil - imidazol- 5 - karboximidátot kapunk. Olvadáspont: 90-91 "C. 3. példa I - (1,2,4 - triazolil) - N - (2,4 - diklór - fenil)- I - metil - imidazol - 5 - karboximidát 1,0 g N - (2,4 - Diklór - fenil) - 1 - metil - imidazo - 5 - karboxamidot 25 ml szulfinil-kloridban, 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A szulfinil-klorid feleslegét vákuum alkalmazásával eltávoiítjuk és a szilárd maradékot 0,3 g 1,2,4-triazolt és 15 ml piridinl tartalmazó oldattal kezeljük. A rcakdóelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a piridint vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A maradékot kloroformban feloldjuk, vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. A szerves fázist bepároljuk. Sárga színű szilárd anyagot kapunk, amit szilikagélen kromatográfiás módszerrel eluensként 10 térfogat96 metanolt tartalmazó etil-acetátot használva tisztítunk. 0,3 g (hozam: 25 96)1 - (1,2,4 - triazolil) - N - (2,4 - diklór - fenil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboximidátot kapunk, sárga, szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 129-13 re. Elemzési eredmények a Ci3HI0C12N6 képlet alapjan: C 96 H % N 96 számítolt: 48,6 3,1 26,2 talált: 48,0 3,2 25,9 4. példa I - Metil - propil - N - (2,4 - diklór - fenil) - I - metil - imidazol - 5 - karboxamidát 1.0 g N - (2,4 - Diklór - fenil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboximidátot 15 ml szulfinil-kloridban, 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A szulfinil-klorid feleslegét vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot 20 ml szek-butil-aminnal kezeljük, majd a kapott oldatot, állandó keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A szek-butil-amin feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot kloroformban feloldjuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. A szerves fázist bepároljuk. A maradék olajos anyagot szilikagélen kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként 4 térfogat96 metanolt tartalmazó kloroformot használva. 1.0 g (hozam: 83 96) 1 - metil - propil - N - (2,4 - diklór - fenil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboxamidátot kapunk, halványsárga, olajos anyag formájában. Elemzési eredmények a C,sH|nCl2N4 képlet alapján: H 96 N 96 számított: 5,0 15,4 talált 5,0 15,4 5. példa 1 - Metil - propil - N - (2,4 - diklór - fenil)- 1 - metil - imidazol - 5 - karboxtio - imidát 1,0 g N - (2,4 - Diklór - fenil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboxamidot 25 ml szulfinil-kloridban 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A szulfinil-klorid feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a szilárd maradékot 20 ml száraz piridinben oldott 1,2 g szek-butil-merkaptánnal kezeljük, majd a reakcióelegyet 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűlés után az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk, a maradékot dietileterben feloldjuk, vízzel mossuk, majd magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldatot vákuum alkalmazásával bepároljuk. A kapott félszilárd maradékot szilikagéllel töltött oszlopon, kromatográfiás módszerrel, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
