196290. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként imidazol származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
eluensként 2 térfogat % metanolt tartalmazó kloroformot használva tisztítjuk. 0,9 g (hozam: 71 %) I - metil - propil - N - (2,4 - diklór - fcnil) - I - metil - imidazol - 5 - karboxlio - imidátot kapunk, sárga olaj formájában. Elemzési eredmények a C,5H,7C12N3 képlet alapján: H % N % számított: 5,0 12,3 talált: 5,2 11,3 6. példa 2,2 - Dimetil - propil - N - (2,4 - diklór - fenil)- I - metil - imidazol - 5 - karho.ximidát 1,0 g N - (2,4 - Diklór - fenil) - I - metil - imidazol - 5 - karboxamidot 25 ml szulfinil-kloridban, 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A szulfinil-klorid feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Szilárd maradékként 1 - klór - N - (2,4 - diklór - Tenil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboximidátot kapunk. 50 ml száraz dimctil-szulfoxidot, és 0,21 g nátrium-hidridet (50 tömeg %-os olajos diszperzió, hexánnal mosva) tartalmazó, kevert oldathoz nitrogéngáz atmoszférában 0,65 g neopentán-l-olt adunk, majd a reakcióelegyet I órán át, 40 'C hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyhez ezután hozzáadunk 0,05 g nátrium-jodidot. Az 1 - klór - N - (2,4 - diklór- fcnil) - 1 - metil - imidazol - 5 - karboximidátot feloldjuk 50 ml dimetil-szulfoxidban, majd az oldatot fenti reakcióelegyhez hozzácsepegtetjük. A kapott reakcióelegyet 40 °C hőmérsékleten, 18 órán át kevertetjük. Lehűlés után vízbe öntjük és dietií-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres frakciót vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. Halványsárga olajos anyagot kapunk, amit szilikagcllel töltött oszlopon, clucnskcnl dietil-étert használva kromatográfiás módszerrel tisztítunk, 0,35 g (hozam: 28 %) 2,2 - dimetil - propil - N - (2,4- diklór - fenil) -1 metil - imidazol - 5 - karboximidáíot kapunk. Olvadáspont I08-110°C. Elemzési eredmények a C|<|H,0CI2N3O képlet alapjan: C3 H °C N'C számított: 56,5 5,6 12,4 talált: 55,7 5,8 12,1 7-27. példák Az 1-6. példákban ismertetett eljárásokkal az 1. táblázatokban részletezett vegyületeket állítottuk elő. 30 /. táblázat Az (I) általános képletben Példák száma R‘ jelentése X R2 jelentése R jelentése O.p. fC) Elem analízis Talált (számított) 7 ch3-O (C2H5)(CH3)CH-2,4-dikiór-feni! olaj 5.0 H, 12.5 N (5.2 H, 12.9 N) 8 ch,ch2ch2-O (CH2H5)(CH,)CH~ 2,4-d'klór-fcní! olaj 56.6 C, 5.9 H, 51.7 N (57.6 C, 5.9 H, 11.9 N) 9 fenil O (C2Hs)(CH3)CH-2,4-diidór-feniI 85-88 6! 4 C, 4.9 H, 10.6 N (61.9 C, 4.9 H, 10.8 N) 10 CHr O ch3-2.4-díklór-fenil 123-4 50.5 C, 3.9 H, 14.7 N (50.7 C, 3.9 H, 14.8 N) 11 benzil O (C2H5)(CH3)CH-2.4-dit lór-fenil olaj 60.5 C, 5.1 H, 9.9 N (62.7 C, 5.2 H, 10 4 N) 12 ch3-O (C2H5)(CH3)CH-4-klór fenil olaj 61.5 C, 6.5 H, I4J N (61.8 C, 6.2 H, 54,4 N) 13 ch3-0 ch3ch2ch2ch2 4-kiór-fenil 70-72 61.4 C, 6.4 H, 14.2 N (61.8 C, 6.2 H, 14.4 N) 14 ch3-0 ch3ch2ch2-2,4 diklór-renil olaj 53.4 C, 4.6 H, 13.0 N (53.8 C, 4.8 K, 13.5 N) 15 ch3-0 (CHj)jCH-2,4-diklór-fcnil olaj 52.8 C, 5.1 H, (3.2 N (53.8 C, 4.8 H, 13.5 N) 6
