196288. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új fenantrén származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 196 288 2 Találmányunk tárgya hatóanyagként új fcnantrénszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmányunk szerinti fungicid szerek hatóanyagként 0,01 -90 tömcg% mennyiségben (l) általános képletű fenantrén-származékot — a képletben R jelentése I—6 szénatomos alkil-amino-, I - I0 szénatomos alkil-tio-, I—4 szénatomos alkoxivagy fenilcsoport vagy a fenilgyűrün halogénnel legfeljebb kétszeresen helyettesített fenii-aminocsoport — és a 100 tömcg%-hoz szükséges mennyiségben szilárd hordozóanyagot és/vagy folyékony hígítószert és kívánt esetben kationos, anionos és/vagy nem-ionos felületaktív anyagot tartalmaznak. A leírásban használt „alkilcsoport" kifejezés egyenes- vagy clágazóláncú alkilcsoportokra (pl. metil-, etil-, n-propil- vagy izopropil-, n-bulil vagy izoamil-csoport slb.) vonatkozik. A „kis szénatomszámú alkoxicsoport” kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú alkoxicsoporíok értendők (pl. nietoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy izopropoxi-csoport stb.). R I — 6 szénatomos alkil-amino-csoport jelentésében előnyösen metil-amino- vagy n-butil-aminocsoportot képvisel. R I —ÍO szénalomos alkil-tiocsoport jelentésében előnyösen metil-tio-, n-propiitio- vagy n-oktihtio-csoportot jelent. R l —4 szénatomos alkoxicsoport jelentésében előnyösen metoxi- vagy etoxicsoporlot képvisel. R halogénnel legfeljebb kétszeresen helyettesített fcnil-amino-csoport jelentésében előnyösen a feníígyűrűn egy vagy két klór-helyettesítőt hordozó fenilamino-csoportot képvisel. Az (I) általános képletű vegyületek különösen kedvező fungicid hatással rendelkező képviselői az alábbi származékok: 9.I0- Tenantrén - dión - 9 - (metil - amino karbon!!) - oxim és 9,I0 - fenantren - dión - 9 - (n - butil - amino karbonil) - oxim. Az (I) általános képletű vegyületek újak. Kiterjedt vizsgálatokkal megállapítottuk, hogy hatásuk valamennyi emberpatogén fonalas dermatofitonra (Trichophytonok, Epidermophytonok, Microsporonok) és nagyon sok növénypalogén gombatörzsre (Fusariumok, Helminthosporiumok, Sclerotinia, Nigrospora stb.) egyaránt kiterjedt. Tulajdonságaik alapján leveleken, vízben és talajon egyaránt alkalmazhatók. Gombaölő hatásuk széles spektrumú, mint pl. az N - (triklór- metil - tio) - tetrahidro - ftálamid és bis(dimetil - tiokarbamoil) - diszulfid. Hatásintenzitásuk in vitro nagyságrendileg azonos az említett kereskedelmi szerekével, in vivo azonban ezeknél erősebb fungicid hatást mutatnak. Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedő hatású képviselői - 0,05-0,1 t% hatóanyagot tartalmazó permedéként alkalmazva — in vivo kiváló védelmet biztosit gabona-lisztharmattal, uborka-liszt harmattal, petrezselyem-lisztharmaltal, répa-lisztharmattal szemben; hatásuk e tekintetben a benomylévai [metil - 1 - (butil - karbamoil) - 2 - benzimidazol - karbamát] azonos nagyságrendű. A 0,05 t% hatóanyagokat tartalmazó permetlével cabot kezelve vé dehnet biztosítanak a babrozsdával (kórokozója: Uromyces apperdiculatus) szemben is. Ez utóbbi növénybetegségge! szembeni védő hatásuk azonos nagyságrendű a dithane [hatóanyaga: (mrngén+cin) - etilén - hisz - ditiokarbamát] nevű kereskedelmi szer hatásával. Az (I) általános képletű vegyületek az alkalmazott koncentrációkban nem fitotoxikusak a teszt-növényekre. A találmány szerinti vegyületek gombaölő hatását in citro úgy határoztuk meg, hogy a vegyületek 0,5 1%-ns alkoholos oldatainak 1,0, 0,4, 0,2, 0,1 ml-nyi mennyiségét 50 ml Saborand-féle agartáptalajba egyenletesen elkevertük, majd a táptalajok felületét mej dermedésük után beoltottuk a teszt-gombatörzseí spóra-szuszpenzióival. A zalábbi gomba- és baktériumtörzseken folytattuk vizsgálatainkat: Alternaria tenuis Trichophyton gypseum Cladosporium herbarum Trichophyton simii Stemphyüium radicinum Epi lermophyíon Cerospora beticola longifusum Mit rosporon gypseum Vcrticillium albo-alrum Fusarium gramincarum Rhizoctonia solani Fusarium culmorum Ascochyta pisi Helminthosporium Corynebacterium sativum Hel ninlhosporium michiganense papaveris Nigrospora cryzac Xanthomonas vesicatoria Sclerotinia sclerotiorum Erwinia carotovora Mo rilia laxa Pseudomonas syringae Bot'ytis cinerea aríum Micococcus luteus CoFetotrichum alramcnt Agrobacterium tumefaciens A vegyületek hatását - amelyek 100, 40, 20 és 10 pg/m! koncentrációban voltak a Petri csészékben + 23 °C hőmérsékletű termosztátban 5 napi inkubáció után vizsgáltuk. Az (I) általános képletű vegyületek legjobb hatású képviselői (1 , 4., 5., 7., 8 sz. vegyületek) a legtöbb gombatörzsön - de különösen a Trichophyton, Mo* nilia és Helminthosporum törzseken — Í0 - 20 pg/m! koncentrációban bizonyultak fungiszíatikus hatásúnak, amikor az összehasonlító kereskedelmi szerek [N - (triklór - metil - tio) - ftálimid és bisz(dimetil - tiokarbamail) - diszulfid] ezt a hatást csak 40-100 pg/ml koncentrációban érték cl. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban tüntetjük fel. A fejlécben a teszt-organizmusok azonosítására alkalmazott rövidítések jelentése a következe, Rhs: Rhizoctonia solani Be: Botritis cincrca Str: Slemphylium-radicimim Ac: Alternaria crassa Mf: Monilia fructigena Hp Helminthosporium papaveris Cb: Cercospora bettieola Cl: Colletotrichum lini 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
