196197. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mono- és bifunkciós antrakinon-(oxi-2,3-oxido-propán)-származékok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
13 196197 14 7. példa Antrakinon-1,2- loxi-2,3-oxido-propá n ) előállítása 30 g 1,2-dihidroxi-antrakinon 700 ml etil-metil-ketonnal készített oldatához 30,6 g kálium-karbonátot és 150 ml epibrómhidrint adunk. A reakcióelegyet keverés közben 100 órán át visszafolvatással forraljuk. Ezt követően forrón szűrjük, a szürletet vákuumban bepároljuk, a kapott maradékot etil-metil-ketonból adott esetben a teljes oldódás biztosításához metilén-klorid hozzáadásával átkristályositjuk. így 13,0 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 220 °C. Tömegspektrum: m/e=352 (MM; 1H-NMR-spektrum: az a) csoporthoz tartozó jelek: £=2,8 ppm (ABX-spektrum AB-része, 3-CHz), £=3,45 ppm (m, 2-CH), £=4,3 ppm (ABX-spektrum AB-része, I-CII2). 8. példa Art trak inon-1,8-hisz-(oxi-2,.l~oxido-propán I előállítása 30 g 1,8-dihidroxi-antrakinon 700 ml etil-metil-ketonnal készített oldatához 30,6 g kálium-karbonátot és 150 ml epibrómhidrint adunk. A reakcióelegyet keveréssel 100 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezt követően forrón szűrjük, a szürletet bepároljuk, és a kapott maradékot etil-metil-ketonból adott esetben a teljes oldódás biztosításához metilén-klorid hozzáadásával átkristályositjuk. így 10,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 187-189 °C. Tömegspektrum: m/e=352 (MM; •H-NMR-spektrum: az a) csoporthoz tartozó jelek: £=2,8 ppm (ABX-spektrum AB-része, 3-CH2), £=3,45 ppm (m, 2-CH), £=4,3 ppm (ABX-spektrum AB-része, I-CH2). 9. példa An trakinon-1,5-bisz-(oxi-2,3-oxido-propán) előállítása 30 g 1,5-dihidroxi-antrakinon 700 im etil-metil-ketonnal készíteti ...tintához 30,6 g kálium-Karbonátot és 150 ml epibrómhidrint adunk. A reakcióelegyet keveréssel 100 órán ét visszafolyatás közben forraljuk. Ezt követően forrón szűrjük, a szürletet vákuumban bepároljuk és a kapott maradékot adott esetben metilén-klorid eluálószerrel a 4. példa szerinti módon aluminium-oxidon kromatografáljuk, és etil-metil-ketonból adott esetben a teljes oldódáshoz metilén-klorid hozzáadásával átkristályositjuk. így 11,0 g cím szerinti 8 vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 205 °C. Tömegspektrum: m/e=352 (MM, 'H-NMR-spektrum: az a) csoporthoz tartozó jelek: £=2,8 ppm (ABX-spektrum AB-része, 3-CH2), £=3,45 ppm (in, 2-CH), £=4,3 ppm (ABX-spektrum AB-része, I-CH2). 10. példa An trakinon-6-(metoxi-karbonil)-l,4-bisz-!oxi-2,3-oxido-propán) előállítása 3 g l,4-dihidroxi-6-(metoxi-karbonil)-antrakinon 70 ml abszolút etil-metil-ketonnal készített oldatához 3 g kálium-karbonátot és 15 ml epibrómhidrint adunk. A reakcióelegyet a nedvesség teljes kizáráséval keverés és visszafolyatás közben 100 órán át forraljuk. Ezt. követően forrón szűrjük, a szürletet vákuumban bepároljuk és etil-metil-ketonból, adott esetben a teljes oldódáshoz metilén-klorid hozzáadásával átkristályositjuk. így 1,2 g amorf cím szerinti vegyületet kapunk. Tőniegspektruin: ra/e=410 (MM; •H-NMR—spektrum: az a) csoporthoz tartozó jelek: £=2,8 ppm (ABX-spektrum AB-része, 3-CH2), £ = 3,45 ppm (m, 2-CH), £=4,3 ppm (ABX-spektrum AB-része, I-CH2). 11. példa Antrakinon-3-metil-l,8-bisz-(oxi-2,3-oxido-pi'opán) előállítása 3 g l,8-dihidroxi-3-metil-antrakinon 70 ml etil-metil-ketonnal készített oldatához 3 g kálium-karbonátot és 15 ml epibrómhidrint adunk. A reakcióelegyet keveréssel 100 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezt követően forrón szűrjük, vákuumban bepárol'juk a szűrletet, és a kapott maradékot etil-metil-ketonból, adott esetben a teljes oldódáshoz metilén-klorid hozzáadásával átkristályosítjuk. így 1,6 g cim szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 193-209 °C. Tömegspektrum: m/e=368 (MM; •H-NMR-spektrum: az a) csoporthoz tartozó jelek: £=2,8 ppm (ABX-spektrum AB-része, 3-CH2), £=3,45 ppm (m, 2-CH), £=4,3 ppm (ABX-spektrum AB-része, I-CH2). 12. példa Antrakinon-5,8-diklór-l,4-bisz-(oxi-2,3- -oxido-propán) előállítása 3 g l,4-dihidroxi-5,8-diklór-antrakinon 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
