196181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklikus sók előállítására

9

196181

10

1-í p-(benzil-oxi)-fenoxi]-2,3-epoxi-propán, op.: 113-114 ®C, metanol, [2Ak) példa]; l-[p-(p-klór-fenoxi)-fonoxi]-2,3-epoxi-propán, op.: 49-62 °C, etil-acetát és pelroléter élőgyéből [2A1) példa];

2,3-epoxi-propil-p-( p-nilro-fenil-tio)-fenil-étcr, op.: 96-99 ®C, metanol-kloroform

olegybőt [2An) példa];

1-f p-{p-klór-fcnil-tio)-fenoxi]-2,3-epoxi-propán, op.: 61-62 °C, izopropiléterból [2Ao] példa];

p-[(p-bróm-fenil)-szulfonil]-fenil-2,3-epoxipropil-éter, op.: 126-128 ®C, izopropanolból [2Ap] példa];

p-klór-4'-{2,3-epoxi-propoxi)-benzaldehid, op.: 181 ®C, izopropanolból [2Aq) példa]; 4'-(2,3-epoxi-propoxi)-2-fenil-acetofenon, op.: 85-86 ®C, izopropanolból [2Ar] példa].

2Bc) A 2Ai) példa szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált epoxidot a kővetkezőképpen állíthatjuk elő:

23,2 g 4-klór-4'-amino-benzofenon, 92 g cpiklórhidrin és 7 g kálium-karbonát élegyét 15 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az epiklórhidrin fölöslegét vákuumban bepároljuk és a szilárd maradékot víz és kloroform között megosztjuk. A szerves fázisból 4-klór-4‘-[(2,3-epoxi~propiI)-nmino]-benzofenonl izolálunk, amely kétszeres metanolos álkristályositás után 128- -129 °C-on olvad.

3. példa

3 g (9,39 millimól) l-(3-bróm-propoxi)-4- -(2-fenil-etil)-benzol, 5 g 4-fenil-piridin és 60 ml toluol elegyét 24 órán át 100 °C-on melegítjük, majd 20 ®C-ra hűtjük. Szűrés és metilén-klorid/aceton elegyből történő átkristályosítás után 70%-os kitermeléssel, 128 ®C-on olvadó l-[3-(p-fenil-etil-fenoxi)-propil]-4-fenil-piridinium-bromidot kapunk.

A kiindulási anyagként felhasznált epoxidot a következőképpen állítjuk elő:

1,4 g p-(2-fenil-etil)-fenol és 10 ml etanol oldatát 0,282 g nátríum-hídroxídnak 10 ml etanollal képezett oldatához adjuk. Ezután

1,44 ml 1,3-dibróm-propánt adunk hozzá, a rcakcióelcgyel 2 órán át 80 ®C-on melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük és szűrjük. A szürletet forgóbepárlón szárítjuk. A maradékot kovasavgélen mctilén-kloriddal tisztítjuk. Színtelen olajos maradék alakjában l-(3- -bróm-propoxi)-4-(2-fenil-etil)-benzolt kapunk.

4. példa

4A) A 3. példában ismertetett eljárással analóg módon

4Aa) 3-fenil-piridinból kiindulva l-[3-(p-fenetil-fenoxi)-propil ]-3-fenil-piridinium-b romidol, (op.: 155 ®C);

4Ab) 4-fenil-pirimidinből kiindulva l—f 3—( p— -fenil-etil-fenoxi)-propil]-4-fenil-piridiriium-bromidot (op.:169 °C);

4Ac) 4-benzoil-piridinból kiindvilva 4-berizoil-1 -[3-(p-fenil-etil-fenoxi)-propil]-piridinium-bromidot (op.: 161 ®C);

4Ad) 9-bróm-nonil-p-fenil-elil-fom'l-étorből

(op.: 31 ®C) kiindulva l-l9-(p-fonil-Hil-[Vnoxi)-nonil]-4-fcnil-piridinium-brcimidot (op.: 147 ®C);

4Ae) 12-(bróm-dodecil)-p-fenil-eLil-fenil-éterből (op.: 50-51 ®C) kiindulva l-[ 12-(p-fenil-etü-fenoxi)-dodecil]-4-fenil-piridiniuin-bromidot (op.: 120 °C);

4Af) l-[p-(3-bróm-propoxi)-fenil]-2-fenil-l-elanonból (op.: 120 °C) kiindulva 4-fenil-l-(3-[p-(fenil-acetil)-fenoxi]-propil)-piridiníum-bromidot (op.: 189 °C);

4Ag) 4-(3-bróm-propoxi)-benzofenonból (cp.: 73-75 ®C, metanolban) kiindulva 1—[3— -(p-benzoil-fenoxi)-propil]-4-fenil-piridinium-bromidot (olaj);

4Ah) 4-(3-bróm-propoxi]-4-klór-benzofenonből (op.: 75-76 “C, metanolban) kiindulva I- [3-[ p-(p-klór-benzoil)-fenoxi]-propil ) ^-fett 1-piridinium-bromidot (op.: 211 ®C);

4Ai) 4-(3-klór-propionamido)-benzofenonból k .indulva l-(2-[(p-benzoil-fenil)-karbamoil]-elílJ-4-fenil-piridinium-kloridot (op.: 251 °C);

4 Aj) l-(3-bróm-propoxi-4-(p-klór-fenoxi)-benzolból [fp.: 155-160 ®C/0,08 Torr] kiindulva l-{3-[p-(p-klór-fenoxi)-fenoxi]-propil)-4-fenil-piridinium-bromidot (op.: 172 ®C);

4Ak) 4-(3-bróm-propoxi)-4’-nitro-benzofenonból kiindulva l-(3-[p-(p-nitro-benzoil)~ fenoxi]-propil)-4-fenil-piridiniuin-bromidot (op.: 222 ®C);

4Al) 4-(l2-bróm-dodecil-oxi-4’-nitro-benzofenonból kiindulva l-[12-[(p-nitro-benzoil)-fenoxi]-dodecil}-4-fenil-piridinium-b rom idol (op.: 126-127 ®C);

4Am) 4-{3-bróm-propoxi)-1-(trifluor-mel il)-benzofenonból kiindulva l-(3-[p-(p-/lrifluor-metü/-bonzoil)-fenoxi]-propil)-4-fenil-piridinium-bromidol (op.: 173-177 ®C) állítunk

e'ő.

4ü) A 4Ai) példa szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált kloridot a következőképpen állítjuk elő:

3,95 g p-amino-benzofenon 100 inl kloroformmal képezett oldatához 2,6 g 3-klór-propionil-kloridot adunk, majd 26 ml 1 n nátri-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6