196167. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dialkoxi-antranilsav-származékok előállítására
1 2 3H, OCHa), 3,87 (s, 3H, OCH3), 6,80 (m, 2H, ArH), 7,27 (széles s, 1H, NH), 7,42 (m, 1H, ArH). 2. példa 2 ’-Karboxí-3 ’ ,4 ’-dimetoxi-2,2-dimetil-propioanilid /(3) általános képletű vegyület/ előállítása 100 g (0,42 mól) 3’,4’-dimetoxi-2,2-dimeti-propio-anilidnek 1(2) általános képletű vegyület/100 ml tetrahidro-furánban készített oldatát állítjuk elő nitrogén légkörben, majd lehűtjük 0 °C hőmérsékletre. A kapott oldathoz N-butil-lítiumnak heptánban (0,844 mól), 538 ml — 1,57 mól) készített oldatát adjuk és a reakcióelegyet ezután 1 órán át keverjük 0 °C hőmérsékleten. A kapott reakcióelegyen 0,5 órán át szén-dioxid-gázt buborékoltatunk át, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük. A kapott reakcióelegyet 500 ml vízzel hígítjuk és 100 ml tömény sósav-oldattal pH= 2 értékre megsavanyítjuk, a fázisokat elválasztjuk és a vizes fázist 1250 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, Darco-val kezeljük és forgórendszerű bepárló berendezésben 80 °C hőmérsékleten bepároljuk. A visszamaradó anyaghoz 500 ml heptánt adunk és a kapott oldatot lehűtjük, így a termék kristályosodik. Szűrés után 95 g (80%) cím szerinti vegyületet kapunk szürkésfehér kristályok formájában, op.: 91-95 °C. NMR (CDC13) 5: 1,33 (s, 9H, C-CH3), 3,90 (s, 3H, OCH3), 4,07 (s, 3H, OCH3), 7,13 (d, 1H, J=10 Hz, ArH), 8,52 (d, 1H, J= 10 Hz, ArH) 10,87 és 11,25 (br. s, 1H, NH vagy C02H), 11,25 (széles s, 1H, NH vagy COj H). 3. példa 2’-Karbometoxi-3’,4’-dimetoxi-2,2-dimetil-propioanílid 1(4) általános képletű vegyület/ előállítása 56 g (0,2 mól) 2’-karboxi-3’,4’-dimetoxi-2,2-dimetil-propioanilidnek 1(3) általános képletű vegyület/ 150 ml metilén-kloridban készített oldatához hozzácsepegtettünk dimetil-formamid-dimetil-acetált (60 ml, 0,44 mól) és a reakcióelegyet 1,5 órán át keverjük. A kapott reakcióelegyet forgórendszerű bepárló berendezésben bepároljuk, így narancssárgás-barna olajat kapunk, amelyhez 150 ml metilén-kloridot adunk. A metilén-kloridos fázist kétszer 100 ml 1 n sósav-oldattal, egyszer 100 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldattal és egyszer 200 ml vízzel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd Darco-val kezeljük és/orgórendszerű bepárló berendezésben bepároljuk. így 50 g (85%) mély narancssárga olajat kapunk, amely állás közben megszilárdul. A kapott terméket etil-acetát/petroléter (30—60 °C) elegy éből átkristályosítjuk, így 29 g (49%) fehér terméket kapunk, op.: 66,0—68,5 °C. NMR (CDCIj) 5: 1,27 (s, 9H, C-CH3), 3,88 (s, 6H, OCH3), 3,97 (s, 3H, OCH3), 7,02 (d, 1H, J= = 10Hz) ArH), 8,05 (d, 1H, J= 10Hz, ArH), 9,28 (széles s, 1H, NH). 4. példa 2’-Karbometoxi-6’-klór-3’,4’-dimetoxi-2,2-dimetil-propioanilid 1(5) általános képletű vegyület/ előállítása 14,8 g (50 mmól) 2’-karbometoxi-3’,4’-dimetoxi-2,2-dimetil-propioanilidnek 1(4) általános képletű vegyület/ 80 ml metilén-kloridban készített oldatát lehűtjük 5 °C hőmérsékletre és a hőmérsékletnek 5—10 °C hőmérsékleten való tartása közben hozzácsepegtetünk szulfuril-kloridot (4,5 ml, 55 mól). A reakcióelegyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd egy órán át gázmentesítjük. A kapott reakcióelegyet egymás után egyszer 50 ml I n nátrium-hidroxid-oldattal, egyszer 25 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldattal és egyszer 100 ml vízzel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és Darco-val kezeljük. Forgórendszerű bepárló berendezésben való bepárlás után 15,6 g (95%) fehér szilárd anyagot kapunk. A kapott terméket izopropanol/hexán elegyéből átkristályosítjuk, így 14,5 g (88%) fehér kristályos terméket kapunk, op.: 150,0—151,5 °C. NMR (CDC13) 5: 1,43 (s, 9H, C-CH3), 3,82 (s, 911, OCH3), 6,98 (s, 1H, ArH), 7.33 (széles s, 1H, NH). 5. példa 2-Karbometoxi-N,N-diacetil-3,4-dimetoxi-anilin/(6a) általános képletű vegyület/ előállítása 37,6 g (130 mmól) 2’-karbometoxi-3’,4’-dimetoxi-2,2-dimetil-propíoanilidnek 1(4) általános képletű vegyület/ 400 ml ecetsavanhidridben és 200 ml ecetsavban készített oldatát 22 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott halványsárga reakcióelegyet lehűtjük és/orgórendszerű bepárló berendezésben bepároljuk. így 36,8 g (98%) sűrű barna olajat kapunk. NMR (CDC13) 5: 2,25 (s, 6H, -^-CH3), 3,80 (s, 3H, OCH3), 3,87 (s, 6H, 0-CH3), 6,83 (d, 1H, J= = SHz, ArH), 7,03 (d, 1H, J= 8Hz, ArH). 6. példa 2-Karbometoxi-6-klór-N,N-diacetíl-3,4-dimetoxi--anilin /(6b) általános képletű vegyület/ előállítása 16,5 g (50 mmól) 2’-karbometoxi-3’,4’-dimetoxi-6’-klór-2,2-dimetil-propioanilidnek 1(5) általános képletű vegyület/ 135 ml ecetsavanhidridben és 15 ml jégecetben készített oldatát 20 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet forgórendszerű bepárló berendezésben bepároljuk, így 16,3 g nyers barna olajat kapunk, ^melyet etil-acetát/hexán elegyéből átkristályosítunk. így 14,2 g (86%) szürkésfehér szilárd anyagot kapunk, op.: 100-102 °C. NMR (CDC13) 6: 2,28 (s, 6H, ?- CH3), 3,85 (s, 3H, OCH3), 3,90 (s, 3H, OCH3), 3,92 (s, 3H, OCH3), 7,08 (s, 1H, ArH). 196.167 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
