196165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzoil-ecetsav-észter származékok előállítására
1 2 7. Referencia példa 2.3- Diklór-4,5-difluor-benzonitril előállítása 10 ml vízben oldott 0,4 g réz(I)-cianid, 0,58 g kálium-cianid és 0,12 g nátrium-karbonáthoz szobahőmérsékleten erős keverés közben részletekben, 10 perc alatt hozzáadunk 0,65 g 2,3-diklórA,5-difluor-benzol-diazónium-tetrafluoro-borátot. Ezután a reakcióelegyet 2,8 órán át keverjük, 20 ml benzolt adunk a szuszpenzióhoz, majd az elegyet még 15 percig keverjük. Az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük és benzollal mossuk. A szűrletet és a mosófolyadékokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot szilikagél kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluensként diklór-metán—n-hexán 1:3 arányú elegyét alkalmazzuk. így 0,15 g cím szerinti vegyületet nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 46,5—49,5 °C. NMR (5, CDCI3): 7,49 (dd, J=7,3, 8,6 Hz). IR (KBr, cm’1 ): 2260 (CN). Tömegspektrum m/e: 207 (M*), 209 (M++2), 211 (iVT+4, a C7HCI1F2N képlet alapján számított M: 207,99). 8. Referencia példa 2.3- Diklór-4,5-difluor-benzamid előállítása 2,5 ml tömény kénsavban oldott l ,0 g 2,3-diklór-4,5-difluor-benzonitrilt 90—100 °C hőmérsékleten 30 percig keverünk, majd lehűtjük. A visszamaradó anyagot jeges vízbe öntjük, és a kapott csapadékot kiszűrjük, majd benzolból átkristályosítjuk. így 0,51 g cím szerinti terméket nyerünk színtelen tűk formájában. A kapott termék olvadáspontja 153—155 °C. Elemzési eredmények a C7HjCl2F2NO képlet alapján: számított: C: 37,20, H: l ,34, N: 6,20%, talált: C: 37,24, H: l ,33, N: 6,15%. 9. Referencia példa 2.3- Diklór-4,5-difluor-benzoesa velőállítása 0,5 g 2,3-diklór-4,5-difluor-benzamid és 2,5 ml 18 n kénsav elegyét 125—135 °C hőmérsékleten 9 órán át keverjük, majd jeges vízbe öntjük. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd a kapott csapadékot kiszűrjük, és hexán—benzol elegyből átkristályosítjuk. így 0,3 g cím szerinti terméket nyerünk, színtelen prizmák formájában. Elemzési eredmények a C71I2C12 P2 02 képlet alapján: számított: C: 37,04, H: 0,89%, talált: C: 37,23, H:0,93%. 10. Referencia példa 2,3-Diklór-4,5-difluor-benzoil-klorid előállítása 9,3 g 2,3-diklór-4,5-difluor-benzoesav és 0,013 ml dimetil-formamid 40 ml tionil-kloridban készült oldatát 2,5 órán át visszafolyatás mellett forraljuk, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot nitrogéngáz atmoszférában desztillálva tisztítjuk. így 8,7 g cím szerinti terméket kapunk sárga olaj formájában. A kapott termék forráspontja 123—126 °C/ /5,16 kPa. NMR (5,CDClj): 7,89 (dd, J= 7,5, 9,7 Hz). 11. Referencia példa 2-Bróm-3,4-difluor-6-nitro-anilin előállítása 3,7 g 4,5-difluor-2-nitro-anilin 27 ml ecegsavban készült oldatába 50—56 °C hőmérsékleten 6,8 g brómot csepegtetünk, és az elegyet 2,5 órán át keverjük. A reakcióé legyet ezután 60 ml jeges vízbe öntjük és a kapott csapadékot kiszűrjük, majd vízzel alaposan kimossuk. így 4,7 g cím szerinti terméket nyerünk sárga prizmák formájában. A kapott termék olvadáspontja 105 °C. Elemzési eredmények C6H3BrF2N202 képlet alapján: számított: C: 28,48, H: 1.20, N: 11,07%, talált: C: 28,62, H: 1,15, N: 11,00%. 12. Referencia példa 3-Bróm-2-klór-4,5-difluor-nitro-benzol előállítása 3,1 g vízmentes réz(Il)-klorid és 4,6 g 2-bróm-3,4-difluor-6-nitro-anilin 30 ml vízmentes acetonitrilben lévő elegyébe 51—56 °C hőmérsékleten 5 perc alatt belecsepegtetünk 2,8 g terc-butil-nitritet. Az elegyet 8 percig a fenti hőmérsékleten keverjük, majd 30 ml lehűtött, 10%-os híg nitrogén-kloridba öntjük, majd benzollal extraháljuk. A szerves fázist híg nitrogén-kloriddal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot szilikagél kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluensként diklór-metán-n-hexán 1:5 arányú elegyét alkalmazzuk. így 4,0 g cím szerinti vegyületet nyerünk. NMR (S, CDClj): 7,79 (d, J=> 7,0,8,8 Hz). 13. Referencia példa 3-Bróm-2-klór-4,5-difiuor-anilin előállítása 38,6 g vaspor 40 ml vízben készült szuszpenziójához erős keverés mellett 50-60 °C hőmérsékleten lassan hozzádunk 5 ml tömény hidrogén-kloridot. Az elegybe 100 ml etanolt keverünk, majd 60—75 °C hőmérsékleten 30 perc alatt részletekben hozzáadunk 58,8 g 3-bróm-2-klór-4,5-difluor-nitro-benzolt. További 70 perc keverés után a meleg reakcióelegyet leszűrjük, az oldhatatlan anyagokat 30 ml meleg etanollal, majd 100 ml benzollal mossuk. A szűrletet és a mosó folyadékokat egyesítjük és jeges vízzel elegyítjük. A kapott elegyből a szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot szilikagél kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluensként diklór-metán--n-hexán 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. így 34,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk halványbama prizmák formájában. A kapott termék olvadáspontja 83-86 °C. 196.165 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
