196110. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-aril-uracil származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

19

196110

20

1. A (J) általános kèpletù hatóanyagok előállítása

1. példa

118,0 g 2-klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-etil-észter és 800 ml vízmentes 1,2-dimetoxi-etán oldatét keverés közben 20 °C-on 10 perc alatt 7,7 g nátrium-hidrid 800 ml vízmentes

1,2-dimetoxi-etánnal képzett szuszpenziójához csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át utókeverjük, majd 20 ml ecetsavval elegyítjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2 liter metilén-kloridban oldjuk és kétszer 1 liter vízzel mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és kezdődő kristályosításig bepároljuk. A maradékhoz 1 liter n-hexánt adunk, a kristályokat szűrjük és n-hexánnal mossuk. A kapott 2-klór-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-etil-észter 178-180 °C-on olvad.

A fenti eljárással analóg módon

2-klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklohexen-l-il]-ureido}-benzoesav-etil-észterból kiindulva 2-klór-5-[ 1,4,5,6,7,8-hexahidro-2,4- -dioxo-3(2H)-kinazolinil]-benzoesav-etil-észtert (op.: 196-198 °C);

2-klór-4-fluor-5-{3-[ 2- ( etoxi-karbonill-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észterből kiindulva 2-klór-4-fluor-5- [ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 204-207 °C);

2-klór-4-fluor-5-{3-L2-(etoxi-karbonil)-l-ciklohexen-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észterból kiindulva 2-klór-4-fluor-5-(l,4,- 5,6,7,8-hexahidro-2,4-dioxo-3(2H)-kinazolinil)-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 203-205

°c);

2-klór-5-{3-[2-(etoxi-kar bonilj-vinil]-ureido}-benzoesav-etil-észter és nátrium-etilát etanolban végzett reakciójával 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-etil-észtert (op.: 170-172 °C);

2-klór- 5—{3—[2—( etoxi-kar bonil)-l-metil-vinil]-ureido}-benzoesav-etil-észterból kiindulva 2-klór-5-[3,6-dihidro-4-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-etil-észtert (op.: 220-223 °C);

2-klór-4-fluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-metil-vinil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-4-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 134-136 °C);

2-klór-4-f luor-5- {3—[ 2- ( metoxi-kar bonil )-propenil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2- -klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-5-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinilj-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 170-173 °C);

2-klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-metil-propenil]-ureido}-benzoesav-etil-észterból kiindulva 2-klór-5-[3,6-dihidro-4,5-dimetil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-etil-észtert (op.: 202-204 °C);

2-klór-4-f luor-5-{3-( 2-(etoxi-kar bonil )-l-metil-propenil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-4,5-dimetil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 155-157 °C);

5—{3—[ 2—( etoxi-kar bonil )- 1-ciklopenten-l-il]-ureido}-2-nitro-benzoesav-etil-észter és nátrium-etilát etanolban végzett reakciójával

2-nitro-5-[l,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-etil-észtert (op.:205-208 °C);

2-klór-4-fluor-5-{3-[4-( metoxi-kar bonil )-2,5-dihidro-tien-3-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és ' nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5~[l,2,5,7-tetrahidro-2,4-dioxo-tieno(3,4-d)pirimidin-3(4H)-il]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 180-183

°c);

2-klór-5-{3-[4-(metoxi-karbonil)-2,5-dihidro-tien-3-il]-ureido}-benzoesav-etil-észter és nátrium-etilát etanolban végzett reakciójával 2-klór-5-[ 1,2,5,7-tetrahidro-2,4-dioxo--tieno(3,4-d)-pirimidin-3(4H)-il]-benzoesav-etil-észtert (op.: 194-196 °C);

2-klói'-4-fluor-5-{3-[2-(metoxi-karbonil)-4,5-dihidro-tien-3-il)-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[ 1,4,6,7-tetrahidro-2,4-dioxo-tieno( 3,2-d )pirimidin-3(2H )—il J— -benzoesav-izopropil-észtert (op.: 252-254

°c);

2-klór-4-f luor-5-{3-[2-( etoxi-kar bonil )-2-fluor-l-metil-vinil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-5- -fluor-4-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert, iH-NMR (CDCta, 400 MHz) 9,99 ppm (s, 1H),

7,84 ppm (d, 1H), 7,37 ppm (d, 1H), 5,26 ppm (m, 1H), 2,18 ppm (d, 310, 1,38 ppm (d, 3H),

1,36 ppm (d, 3H);

2-klór-4-fluor-5-{3-[2-etoxi-karbonil)-l-propil-vinil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-[3,6-dihidro-4-propil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil)-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 192-193

°C);

2-klór-4-fluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-etil-vinil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2-klór-4-fluoi--5-(4-etil-3,6-dihidro-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 121-124 °C);

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11