196110. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-aril-uracil származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

21

196110

22

2-klór-4-fluor-5-{3-( 2-(etoxi-karbonill-l-metil-butenil]-ureido)-benzoesav-izopi-opil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-(5-etil-3,6-dihidro-4-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimi dinit l-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 176-178 °C);

2-klór-4-fluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)- -l-etil-l-propenil]-ureido}-benzoesav-izopro- pil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[4-etil-3,6-dihidro-5-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 192-194 °C);

2.4- difluor-5-{3-(2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2,4-difluor-5-ll,2,4,-5.6.7- hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 231-234 °C);

2.4- diklór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il}-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2,4-diklór-5-[l,2,4,5,6,7- -hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-ilj-benzoesav-izopropil-èsztert (op.: 186-189 °C);

2-bróm-4-klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ui'eido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2-bróm-4-klór-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 208-210 °C);

2-bróm-4-fluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2-bróm-4-fluor-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 214-216 °C);

2.4- dibróm-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanolban végzett reakciójával 2,4-dibi'óm-5-[l,2,4,-5.6.7- hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)piriraidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert lop.: 223-226 °C);

2-klór-4-fluor-5-{3-[3-(etoxi-karbonil)-4,5-dihidro-furan-2-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-(l,2,5,6-tetrahidro-2,4-dioxo-furo[2,3-d]pirimidin-3(4H)-il}-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 213-215

°c);

2-klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-metil-vinil]-tioureido}-'benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2- -klór-5-[3,6-dihidro-4-metil-6-oxo-2-tioxo-l(2H )-pirimidinil]-benzoesav-izopropil észtert;

2-klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-trifluormetil-vinil]-tioureido)-benzoesav-izopropil-12-észter és nátrium-izopropilát izopi-opanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-5-[3,6-dihidro-4-trifluormetil-6- -oxo-2-tioxo-l(2H )-piridinil]-benzoesav-izo~ propil-észtert;

2—klói—5— {3—| 2-(etoxi-karbonil)-l-cik!openten-l-il]-tioureido)-benzoesav-izopropil-észter és nátrium-izopropilát izopropanol/dimetil-formamid elegyben végzett reakciójával 2-klór-5-[ l,2,4,5,6,7-hexahidro-4-oxo-2-tioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il)-benzoesav-izopropil-észtert állítunk elő. .

2. példa

3,55 g 3-amino-4,4,4-trifluor-krotonsav-etil-észter és 50 ml n-hexán oldatát keverés közben 0-3 °C-on 15 perc alatt 0,85 g 55%-os dimetil-formamidos (50 ml) nátrium-hidrid diszperzióhoz csepegtetjük. Az elegyet 30 percen át utókeverjük, majd 5 perc alatt, keverés és hűtés közben 5,0 g 2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter és 100 ml n-hexán oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete 10 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük. A közbenső termékként keletkező 2-klór-4-fluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-trifluor-metil-vinil]-ureido)-benzoesav-izopropil-észtert nem izoláljuk.

A reakcióelegy pH-ját tömény ecetsavval

4-re állítjuk be, az elegyet 750 ml vízbe öntjük és a vizes elegyet 300 ml etil-acetéttal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot dietil-éter és n-hexán elegyéból átkristályositjuk. A kapott 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-4-trifluor-metil-2,6-dioxo-l (2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észter 127-129 °C-on olvad.

3. példa

7,5 g 3-oxo-2,4,4,4-tetrafluor-vajsav-etil-észter és 20 ml toluol oldatába 75 °C-on keverés közben telítődésig ammóniát vezetünk. A reakcióelegyet vízelválasztó alkalmazása mellett 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Közbenső termékként 3-amino-2,4,4,4-tetrafluor-krotonsav-etil-észter keletkezik.

• A reakcióelegyet 0 °C-on keverés közben 20 perc alatt 1,62 g 55%-os, vízmentes dimetil-formamiddal (80 ml) készített nátrium-hidrid-diszperzióhoz csepegtetjük. A reakcióelegyet 15 percen át 0 °C-on keverjük, majd -5 °C-ra hűtjük. Ezután 9,56 g 2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter 40 ml n-hexánnal képzett oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete 10 °C-ra emelkedik, az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A közbenső termékként keletkező 2-klór-4-f)uor-5-{3-[2-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65