196110. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-aril-uracil származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

39

196110

40-észter reakciójával 2-klór-5-(3-l4-(metoxi--karbonil)-2,5-dihidro-tien-3-il1-ureido)-ben-zoesav-etil-észtert;

2-klór-4-fluor-5-ureido-benzoesav-izopropil-észter és 3-oxo-kapronsav-ctil-észter reakciójával 2-klór-4-fluor-5-(3-| 2-(etoxi-karbonil)-l-propil-vinil)-ureido(-benzoesav-izopropil-észtert;

2-klór-4-fluor-5-ureido-benzoesav-izopropil-észter és 3-oxo-n-valeriánsav-etil-észter reakciójával, katalizátorként finoman elporitott Amberlyst*-15-t (szabad szulfonsavcsoportokat tartalmazó szerves polimer gyanta) alkalmazva 2-klór-4-fluor-5-(3-[2-(etoxi-karbonil)-l-etil-vinil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 123-126 °C);

2.4- difluor-5-ureido-benzoesav-izopropil-észter és ciklopentanon-2-karbonsav-etil-észter toluolban végrehajtott reakciójával -2,4-difluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 149-151 °C);

2.4- diklór-5-ureido-benzoesav-izopi-opil-észter és ciklopentanon-2-karbonsav-etil-észter reakciójával, katalizátorként finoman elporitott AmbrlystR-15-t alkalmazva 2,4-diklór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 140-142 °C);

2-bróm-4-klór-5-ureido-benzoesav-izopropil-észter és ciklopentanon-2-karbonsav-etil-észter toluolban végrehajtott reakciójával 2-bróm-4-klór-5- {3-[ 2-( etoxi- kar bonil )-1- -ciklopenten- l-il)-ureido)- benzoesav-izopropil-észtert (op.: 131-132 °C);

2.4- dibróm-5-ureido-benzoesav-izopropil-észter és ciklopentanon-2-karbonsav-etil-észter toluolban végrehajtott reakciójával

2,4-dibróra-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-ciklopenten-l-il]-ureido-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 157-158 °C);

2-bróm-4-fluor-5-ureido-benzoesav-izopropil-észter és ciklopentanon-2-karbonsav-etil-észter toluolban végrehajtott reakciójával 2-bróm-4-fluor-5-{3-[ 2-( etoxi-karbonil )-l-ciklopenten-l-il]-ureido}-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 150-154 °C);

4-bróm-2-fluor-5-ureido-benzoesav-izopropil-észter és ciklopentanon-2-karbonsav-etil-észter toluolban végrehajtott reakciójával 4-bróm-2-fluor-5-{3-[ 2-(etoxi-kar bonil )-l-ciklopenten-l-il)-ureido)-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 166-168 °C) állítunk elő.

22. példa

4,7 g 3-amino-2-metil-krotonsav-etil-észter 15 ml vízmentes dietil-éterrel képezett oldatát 23 °C-on keverés közben 6,7 g

2-klór-5-izocianato-benzoesav-etil-észter oldatával elegyítjük. A reakcióelegvet 2 órán át utókeverjük, majd vákuumban szárazra

pároljuk. A maradékot 400 g kovasavgélen kromatografáljuk és 1:1 arányú dietil-éter/n-hexán eleggyel eluáljuk. A kapott 2- -klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-metil-propenil]-ureido)-benzoesav-etil-észter 88-91 “C•on olvad.

A fenti eljárással analóg módon

2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter és 3-amino-2-metil-krotonsav-etil-észter reakciójával 2-klór-4-fluor-5- -{3-(2-(etoxi-karbonil)-l-metil-propenil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 145-147

°c);

2-klór-5-izocianato-benzoesav-etil-észter és 3-amino-krotonsav-etil-észter reakciójával

2-klór-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-metil-vinil]-ureido)-benzoesav-etil-észtert;

2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter és 3-amino-krotonsav-etil-észter reakciójával 2-klór-4-fluor-5-{3-[2- -(etoxi-kar bonil )-l-metil-vinil]-ureido)-benzoesav-izopi-opil-észtert (op.: 147-150 °C);

2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter és 3-amino-2-fluor-krotonsav-etil-észter reakciójával 2-klór-4-fluor-5- -{3-(2-etoxi-kar bonil )-2-fluor-1-metil-vinil]-ureidoj-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 150-152 °C);

2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter és 3-amino-2-etil-krotonsav-etil-észter dimetil-formamidban végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-l-metil-l-butenil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 112-115 °C);

2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter és 3-amino-2-metil-2-penténsav-etil-észter reakciójával 2-klór-4-fluor-5- (3-[ 2- ( etoxi- kar bonil )-l-metil- 1-propenil]-ureido)-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 132-133 °C);

2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észter és 2-amino-4,5-dihidro-3- -karbonsav-etil-észter reakciójával 2-klór-4- -fluor-5-{3-[3- (etoxi-karbonil )-4,5-dihidro-furan-2-il]-ureido)-benzoesav-izopropil-észtert állítunk elő.

23. példa

6,0 g 2-klór-5-ureido-benzoesav-etil-észter, 6,4 g 3-etoxi-alkilsav-etil-észter és 100 ml 1,2-dimetoxi-etán elegyét visszafolyató hűtó alkalmazása mellett forraljuk, majd 12 ml 2 n sósav hozzáadása után a fenti hőmérsékleten 5 percen keresztül hevítjük. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 300 g kovasavgélen kromatografáljuk és 1:3 arányú etil-acetát/n-hexán eleggyel eluáljuk. A kapott 2—klór—5—{3—12- -( etoxi-karbonil )-vinil)-ureido)-benzoesav-etil-észter 116-117 °C-on olvad.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

21