196110. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-aril-uracil származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

27

196110

28-2,4-difluor-5-[l,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4- -dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észterból dimetil-szulfáttal és nátrium-izopropiláttal izopropunolban 2,4-difluor-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahid ro-l-imstil-2,4-dioxo-3H-ciklopenta( d )pirimidin-3-il]- benzoesav-izopropil-észtert (op.: 112-115 °C);

2.4- diklór-5-[l,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észterből dimetil-szulfáttal és nátrium-izopropiláttal izopropanolban 2,4-diklór-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-l-me til-2,4-dioxo- 3- -ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert,

iH-NMR (CDCb, 400 MHz) 7,78 ppm (s, 1H), 7,65 ppm (s, 1H), 5,23 ppm (m, 1H), 3,42 ppm (s, 3H), 2,96 ppm (m, 2H), 2,82 ppm (m, 2H),

2.17 ppm (m, 2H), 1,35 ppm (d, 6H);

2-bróm-4-klór-5-[l,2,4,5,6,7-he.\ahidro--2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észterből dimetil-szulfáttal és nátrium-izopropiláttal izopropanolban 2-bróm-4-klór-5-[ 1,2,4,5,617-hexahidl-o-l- -metil-2,4-dioxo-3H-ciklopenta{d)pirimidin-3- -il]-benzoesav-izopropil-észtert,

»H-NMR (CDC13, 400 MHz) 7,86 ppm (s, 1H),

7,74 ppm (s, 1H), 5,23 ppm (m, 1H), 3,42 ppm (s, 3H), 2,96 ppm (m, 2H), 2,82 ppm (m, 2H),

2.18 ppm (m, 2H), 1,35 ppm (d, 6H);

2-bróm-4-fluor-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-' -benzoesav-izopropil-észterból dimetil-szulfáttal és nátrium-izopropiláttal izopropanolban 2-bróm-4-fluor-5-( 1,2,4,5,6,7-hexahidro--l-metil-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 116-120 °C);

2.4- dibróm-5-[l,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4- -dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észterböl dimetil-szulfáttal és nátrium-izopropiláttal izopropanolban 2,4-dibróm-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-l-metil-2,4-dioxo-3H-cikIopena(d)ph-imidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észtert,

JH-NMR (CDCb, 400 MHz) 8,03 ppm (s, 1H),

4,72 ppm (s, 1H), 5,23 ppm (m, 1H), 2,96 ppm (m, 2H), 2,83 ppm (m, 2H), 2,17 ppm (m, 2H),

1,35 ppm (d, 6H);

2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-5-fluor-4- -(fluor-metil)-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észterböl dimetil-szulfáttal dimetil-formamidban 2-klót—4-fluor-5- -[3,6-dihidro-5-fluor-4-(fluor-metil)-3-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidil]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 85-89 °C);

2-klór-4-fluor-[ l,2,5,6-tetrahidro-2,4-dioxo-furo(2,3-d)pirimidin-3(4H)-il]-benzoesav-izopropil-észterból 2-klór-4-fluor-5-[l,2,5,6- -tetrahidro-l-metil-2,4-dioxo-fui'o(2,3-d)pirimidin-3(4H)-il]-benzoesav-izopropil-"észtert (op.: 170-173 °C) állítunk elő.

A fenti eljárással analóg módon

2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(pentafluor-etil)-l(2H)-pirimidinil)-benzoesav-izopropil-észter, dimetil-szulfát és nátrium-hidrid dimetil-formamidban végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-l3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(pentafluor-etil)-l(2H)-pirimidinil]-benzocsav-izoproi>il-észtert, op.: 78-81

°C;

2-klót—4-fluor-5-(5-fluor-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(pentafluor-etiU-l^HJ-pirimidinilj-benzoesav-izopi-opil-észter, dimetil-szulfát és nátrium-hidrogén-karbonát reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[5-fluor-3,6-dihidro-3- -metil-2,6-dioxo-4-(pentafluor-etil)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert,

1H-NMR (CDCb, 60 MHz): 7,87 ppm (d, 1H),

7,40 ppm (d, 1H), 5,26 ppm (m, 1H), 3,59 ppm (d, 1H), 1,38 ppm (d, 6H);

2-klór-5-(3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észter, dimetil-szulfát és nátrium-hidrid dimetil-formamidban végzett reakciójával 2- -klór-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert, op.: 104-107 °C;

2-klór-4-fluor-5-(3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-etil-észter, dimetil-szulfát és nátrium-hidrid dimetil-formamidban végzett reakciójával 2- klór-4-f luor-5- [ 3,6- dihidro- 3- metil--2,6-dioxo-4- ( trifluoi—metil)-1 ( 2H )-pirimidinil]-benzoesav-etil-észtert, op.: 92-96 °C;

2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluoi—metil )-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-(n-butil)-észter, dimetil-szulfát és nátrium-hidrid dimetil-formamidban végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-(n-butil)-észtert,

»H-NMR (DMSO, 400 MHz): 8,05 ppm (d, 1H),

7,88 ppm (d, 1H), 6,61 ppm (s, 1H), 4,30 ppm (t, 2H), 3,42 ppm (s, 3H), 1,69 ppm (m, 2H),

1,39 ppm (ni, 2H), 0,92 ppm (t, 3H);

2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-4-metil-2,6- -dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észter, trietil-oxonium-tetrafluoroborát és diizopropil-elil-amin metilén-kloridban végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-3-etil-4-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert, op.: 98-100 °C;

2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinill-benzoesav-izopropil-észter, etil-jodid és nátrium-hidrid dimetil-formamidban végzett reakciójával 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-3-etil-2,6- -dioxo-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert,

»H-NMR (CDCb, 400 MHz): 7,85 ppm (d, 1H),

7,37 ppm (d, 1H), 6,36 ppm (s, 1H), 5,25 ppm (m, 1H), 4,03 ppm (m, 2H), 1,42-1,33 ppm lm, 9H).

állítunk elő.

6. példa

3,6 g 2-klór-4-fluor-5-[l,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15