196029. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nitrometilén származékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás nitrometilén származékok előállítására
1 2 -piridil rnetil-klorid, 2-nietoxi-5-piridil-metil-ldorid, 2-etoxi-5-piridil-metü-klorid, 2-izopropoxi-5-piridÍl-metil-klorid, 2-fenoxi-5-piridil-metil-klorid, 2-(metil-tio)-3-piridil-metil-klorid, 2-(metil-tio)-5-piridil-metil-klorid, 2-(eti]-tio)-5-piridil-metil-klorid, 4-klór-2- -fluor-5-piridil-metil-kloríd, 2,3-diklór-5-piridil-metil-klorid, 2-klór-4-piridil-metil-kJorid, 2-fluor-4-piridil-metil-klorid, 2,6-diklór-4-piridil-metiI-kJorid, 2,6-difluor-4-piridil-metil-klorid, 2-metil-4-piridil-metil-klorid, 2-bróm-4-piridil-metil-kIorid, 2,6-dibróm4- -piridil-metil-klorid, 3 -klör-2-fluor-5-pirid il-met U--kJorid, 3-bróm-2-fluor-5-pindil-inelil-klorid, 2-klór-3- -fluor-5-piridil-metü-klorid, 2-klór-5-piridil-metil-klorid, 2-(2-klór-5-piridil)-etil-klorid. A fenti kloridok helyett alkalmazhatók a megfelelő bromidok is. További kiindulási anyagként alkalmazott (V) általános képletű vegyüietekce példaként megnevezhetők az etilén-diamin, trimetilén-diamin. A fenti eljárás tipikus példáját ábrázolja a B.I. reakció vázlat. A fenti eljárás megvalósítható oldószer vagy hígítószer jelenlétében is, amelynek során az(I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás ismertetése során megadott oldószereket és hígítószereket alkalmazzuk. A fenti eljárás megvalósítható savmegkötőszer jelenlétében is, Savmegkötőszerként előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-hídroxidok, -karbonátok, -hidrogén-karbonátok és -alkoholátok, valamint terc-aminok, így trietíl-amin, dietil-anilin vagy piridin. Az eljárás során a reakcióhőmérséklet az (1) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás ismertetése során megadott határok között változtatható. A reakció megvalósítható légköri nyomáson, vagy annál magasabb, vagy alacsonyabb nyomáson is. Azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 0, a fenti eljárás mellett előállíthatok a BA reakcióvázlattal ábrázolt eljárásváltozattal is. A megadott képletekben X, R, p és ni jelentése a fenti. Mint a fenti reakcióvázlatból látható, a (II’) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha (VII) általános képletű piridin-aldehid-származékok, illetve piridil-alkil-keton-származékok és (V) általános képletű vegyületek reakciójával nyert imineket redukálószerrel, így nátrium-bór-hidriddel kezelünk. ? Azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom és n értéke 0, a fentieken kívül előállíthatok a BB reakcióvázlattaí ábrázolt eljárásváltozattal is. A megadott képletekben X, p és m jelentése a fenti. Mint a fenti reakcióvázlatból látható, a (II”) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha (VIII) általános képletű piridil-karbonil-származékok és (V) általános képletű vegyületek reakciójával előállított nikotinsav-amid-származékokat vagy pikolinsav-amid-származékokat redukálószerrel, így lítium-alumíníum-hidriddel kezelünk. Azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom, n értéke 0, és m értéke 3, a fentieken kívül előállíthatok a BC reakcióvázlattal ábrázolt eljárásváltozattal. A megadott képletekben X és p jelentése a fenti. Mint a fenti reakcióvázlat mutatja, a (II’”) általános képletű vegyületek előállíthatók, ha (IX) általános képletű vegyületek és akrilnitril adduktumát a BA eljárásváltozattal analóg módon redukáljuk. A BC eljárásváltozattal előállítható például az N-(2-klór-5- piridil-metil)-trimetilén-diamin. Azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében m értéke 2, a fentieken kívül előállíthatók a BD reakcióváltozattal ábrázolt eljárásváltozattal is. A megadott képletekben R, X, p és n jelentése a fenti. Mint a fenti reakcióvázlatból látható, a (II””) általános képletű vegyületek előállíthatók a (X) általános képletű piridil-alkil-amin-származékok és etilén-imin reakciójával. Az (I) általános képletű vegyületek előfordulhatnak sók formájában is. A só lehet például szervetlen só, szulfonát, szerves sav sója és fémsó. Példaként említhetők a következő sók: l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-(nitro-metilén)-tetrahidropirimidin-hidroklorid, l-(2-klór-5-piridil-metil)-2- (nitro-metilén)-tetrahidropirimidin-p-toluol-szulfonát, l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-(nitro-rnetilén)-imidazolidin-hidroklorid, valamint az l-(2-klór-5-piridil-metil)-2- ■(nitro-metilén)-imidazolidin-réz(lI)-acetát, l-(2-bróm-5-piridil-metil)-2-(nitro-metilén)-tetrahidropirimidin-hidroklorid, l-(2-metoxi-5-piridil-metil)-2-(nitro-metilén)-imidazolidin-hidroklorid, l-(2-fluor-5-piridil-metil)-2-(nitro-metilén)-imidazolidin-p-toluol-szulfonát, l-(2-bróm-5-piridil-metil)-2-(nitro-meti]én)-tetrahidropirinüdin-réz(II)-acetát, l-(3-bróm-5-piridil-metil)-2-(nitro-metilén)-imidazolidin-szukcinát. Az új hatóanyagok inszekticidként felhasználhatók különböző készítmények formájában, amelyeket mezőgazdaságilag alkalmazható segédanyagok felhasználásával az agrokemikáliáknál szokásos eljárással állíthatjuk elő. Ezeket a készítményeket vagy közvetlenül vagy vízzel a kívánt koncentrációra történő hígítás után alkalmazzuk. A találmány szerinti készítményekben segédanyagokként felhasználhatók hígítószerek (oldószerek vagy hordozóanyagok), felületaktív anyagok (oldásközvetítők, emulgeátorok, diszpergálószerek vagy nedvesítőszerek), stabilizátorok, tapadást növelő anyagok, aeroszol hajtóanyagok. Oldószerként felhasználhatók a víz és szerves oldószerek. például szénhidrogének, így n-hexán, petroléter, kőolajfrakciók, például paraffin viaszok, kerozin, könnyűolaj, középolaj, és nehézolaj, továbbá benzol, toluol vagy xilol, halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, szén-tetraklorid, etilén-klorid, etilén-dibromid, diklór-benzol és kloroform, alkoholok, így metanol, etanol, propanol és etilénglikol, éterek, így dietil-éter, etilén-oxid és dioxán, alkoholéterek, így etilénglikol-mono-metil-éter, ketonok, így aceton és izoforon, észterek, így etil-acetát és amil-acetát, amidok, így dimetil-formamid és dimetil-acetamid, továbbá szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid. Hordozóanyagként felhasználhatók szervetlen porok, például oltott mész, magnézium-karbonát, gipsz, ''-kálcium-karbonát,, szilícíum-xioxid, perlit, horzsakő, kálcit, diatómaföld, amorf szilícium-díoxid, alumínium-oxid, zeolit és agyagásványok, így pirofiliit, talkmn, montmorillonit, bidelit, fermikulit, kaolinit, csillám, továbbá ásványi porok, így porított gabonaszár, keményítő és keményítőszármazékok, cukor, glükóz és aprított növényi szárak, továbbá szin-196.029 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
