196029. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nitrometilén származékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás nitrometilén származékok előállítására
1 2 port. A halogénatom lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, ;> értéke 1 vag>' halogénatom esetében 1 vagy 2, m értéke előnyösen 2 vagy 3, n értéke 0 vagy 1, R' jelentése előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletéi vegyületek előállítása során kiindulási anyagként használt (II) általános képletéi vegyöletekre példaként említhetők a következő vegyületek: N-(5-meti!-2-pindiI-metil)-etilén-diamin, N-(5-metíl-2-piridil-metii)-tnmetiIén-diamin, N-(6-metiI-2-piridil-metil)-etilén-diainin, N-(6-metil-2-piridil-metú)-trimetilén-dianrin, N-(4-metil-2-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(4-rnetil-2-piridi)-meti))-trimetilén-diamin, N-(5-etil-2-piridil-metil)-etilén-diainin, N-(5-butil-2-piiidil-metil)-etilcn-diamin, N-(3-kIór-2-piridil-metíÍ)-etilén-diamin, N-(5-klór-2-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(5-klór-2-piridil-metil)-trimetilén-diamin, N-(3,5- -diklór-2-piridil-nietil)-etilén-diamin, N-(5-fluor-2- -piridil-metil)-trimetilén-diamin, N-{6-bróm-2-piridil-mctil)-etilén-diamin, N-/2-(5-etil-2-piridil)-etil/-trimetilén-diamin, N-(5-metil-3-piridü-metil)-etilén-diamin, N-(2-metil-5-piridil-nietil)-etilén-diamin, N-(2-metil-5- -piridil-metil)-trimétüén-diamin, N-(2-fenU-5-piridil-metil)-eti!én-diamin, N-(2-fenil-5-pirídil-metil)-trimetilén-diamin, N-(2-jklór-3-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(2-klór-3-piridil-metil)-trimetilén-diamin, N-(5-kJór-3-piridil-metil)-etilén-dianiin, N-(5-klór-3-piridil-metil)-trimetílén-diamin, N-(5-bróm-3-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(5-bróm-3-piridil-metíl)-tTÍmetilén-adianrin, N-(2-bróm-5-piridil-meUl)-etilén-diamin, N-(2-bróm-5-piridil-metil)-trimetilén-diamin, N-(5-fluor-3-piridil-metil)-etilén-díamin, N-(2-fluor-5-piridii-metil)-etilén-diamin, N-(2-fluor-5-píridil-metil)-trimetilén-diamin, N-/2-(2-fluor-5-pmdil)-etil/-etilén-diamin, N-(2,4-diklór-5-piridil-metil)-trimetilén-diamin, N-(2,6- -dik.lór-3-piridil-metil)-etilén-díamin, N-(2,4-dibróm-5- -piridil-metil)-etiién-diamin, N-(2,4-difluor-5-piridil-metil)-etílén-diamin, N-(2-metoxi-3-piridil-metil)-trínietilén-diamin, N-(2-metoxi-5-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(2-metoxi-5-piridil-metil)-trimetílén-diamin, N-(2-etoxi-5-píridil-metil)-etilén-diamin, N-(2- -etoxí-5-piridil-metü)-trimetílén-diamin, N-(2-izopropoxi-5-piridil-metil)-etUén-diarnin, N (2-fenoxi 5 pitid il-metil)-etilén-diamin, N-(2-fenoxi-5-piridU-metil)-trimetilén-diamin, N-(2-/metil-tio/-3-piridil-metil)-etilén-diainin, N-(2-/metil -tio/-5-piridil-nietil)-etilén-diamin, N-(2-/metil-tío/-5-piridil-inetiI)-trimetilén-diamin, N-(2-/etil-tio/-5-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(4-klór-2-fliior-5-piridil-metil)-trimetilén-diamin, N-(2,3-diklór-5-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(2-klór4-piridil-metíl)-etilén-diamin, N-(2-klór4-piridil-metil)-trimetilén-diamin, N-(2-fluor-4-piridíl-metil)-etiIén-diamin, N-(2-f]uor-4-píridil-metil)-trimetilén-diamin, N-(2,6- -diklói4-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(2,6-difluor-4-piridil-metil)-trimeti)cn-diamin, N-(2-metü4-piridil-metil)-etilén-diamin, N-(2-metil4-piridil-metil)-trirnetilén-diamin, N-(2-bróm-4-piridil-meUl)-etilén-diamin, N-(2,6-dibróm4-piridil-metil)-etílén-diamin, N-(2,6- -diklór-4-piridil-nietil)-trinietilén-diamin, N-(3-klór-2-f!uor-5-pi»idil-nietil)-etiJén-diamin, N-(3-bróm-2- -fluor-5-piridil-metiI)-etilén-diamin, N-(2-kló4-3-fluor-5-piridil-met i))-etilén-diamin, N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamln, N-/2-(2-klór-5-piridil)-etil/-etilén-diamin, N-(2-klór-5-pirjdiI-metil) trimetilén-diamin, N-/2-(2-kIór-5-pindil)-ctil/-trimetilén-diamin, N-(2-klór-5-piádi]-metil)-tetrametilén-diamin, A további kiindulási anyagként használt (III) általános képletű vegyületekre példaként adhatók meg az 1-nitro-2,2-bisz(metil-tio)-etilén, az 1-nitro-2,2-bisz(eti)-tio)-etilén. A fenti eljárás tipikus példáját ábrázolja az A. 1, reakcióvázlat. A találmány szerinti eljárás során előnyösen oldószer vagy hígítószer jelenlétében dolgozunk. Erre a célra felhasználható bármely inert oldószer vagy hígítószer. Példaként említhetők a következők: víz, alifás, aliciklusos és aromás szénhidrogének (amelyek adott esetben klórozva lehetnek), például hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilo), metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid, triklór-etilén, klór-benzol, továbbá éterek, így iietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetiahídrofurán, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, nietil-ízopropil-keton és metil-izobutil-keton, nitrilek, így acetonitríl, propionitril és akrü-nitril, alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, butanol és etilénglikol, észterek, így etil-acetát és amil-acetát, savamidok, így dmietil-formaniid és dimetil-acetamid, s/.ulfonok és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid, valamint szulfolán, továbbá bázisok, így píridin. A reakcióluímérséklet széles halálok között vál toztarható. Általában mintegy —20 °C és az oldószer forráspontja közötti, előnyösen mintegy 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció megvalósítható légköri nyomáson is, de dolgozhatunk annál alacsonyabb vagy magasabb nyomáson is. Az (1) általános képletű vegyületek előállíthatok az AA reakcióvázlatban ábrázolt eljárásváltozattal is. A megadott képletekben R, X, p, m és n jelentése a fenti, Y jelentése halogénatom, alkil-szulfonil-oxivagy aril-szulfonil-oxi-csoport. A kiindulási vegyületként alkalmazott (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például a B reakcióvázlaltal szemléltetett eljárás segítségével. A megadott képletekben R, X, p, m, n és Y jelentése a fenti. Y előnyös jelentése halogénatom, így fluor-, klór- vagy jódatom. A (II) általános képletű vegyületek előállítása során kiindulási anyagként használt (IV) általános képletű vegyületekre példaként említhetők a következő vegyületek: 5-meti!-2-piridil-metil-klorid, 6-metil-2-piridil-metil-klorid, 4-metil-2-piridil-metil-k!orid, 5-etil-2-piridil-metil-klorid, 5-butü-2-píridil-metU-klorid, 3-klór-2-píridil-metil-klorid, 5-klór-2-piridil-metil-klorid, 3,5-díklór-2-piridil-mettl-klorid, 5-fluor-2-piridil-metil-klorid, 6 bróm-2-piridil-nietil-klorid, 2{5-etil-2-piridil)-etil-klorid, 5-nietil-3-piridil-metil-klorid, 2-metil-5-piridll-metil-klorid, 2-fenil-5-pirídil-metil-klorid, 2-klór-3 -piridil-metil-klorid, 5 -bróm-3 -piridil-metÚ-klorid, 2-bróm-5-piridil-metil-klorid, 5-fluor-3-piridil-nietil-klorid, 2-fluor-5 iridil-metil-klorid, 2-bróni4-piridil-metil-klorid, 2,4-diklór-5-piridil-metil-klorid, 2,5-diklór-5-piridil-metil-klorid, 2,4-dibróni-5-piridil-metil-klorid, 2,4-difluor-5-pikidil-metil-klorid, 2-metoxí-3-196.029 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
