195972. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diamino-androsztán származékok előállítására
13 195972 14 Kitermelés: 49,6 g (66,8%) cím szerinti vegyület 0. p.: 239-242 “C H’-NMR (CDCb+CDjOD): 4 0,86 s <3H), 1,10 s (3H), 2,27 s (6H), 4,0 sz (1H). 12. példa 3ß ,5cc-Dihidroxi-6ß,l 64-bisz-(1 ’-piperidinil)-androsztán-17-on A cím szerinti vegyűletet 3ß ,174-diacetoxi-5oc,6oc,16oc,17ac-diepoxi-androsztánból a 11. példával analóg módon 58%-os kitermeléssel állítjuk elő. Olvadáspont: 202-205 °C. 13. példa 5cc,6cc-Epoxi-l 74 -hidroxi-16/3-(4 ’-metil-piperazino) -an drosz tán 18 g (0,046 mól) 5cc,6<c-epoxi-17-oxo-164- -(4’-metil-piperazino)-androsztánt 450 ml metilalkoholban feloldunk, az oldatot 0 °C-ra hűtjük és keverés és hűtés közben 3,6 g (0,095 mól) nátrium-borohidridet adagolunk hozzá részletekben. A beadagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és továbbkeverjük. 24 óra elteltével az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot vízzel eldörzsöljük, szárítjuk. Kitermelés: 16,65 g (92%) cím szerinti vegyület 0. p.: 161-165 °C H’-NMR (CDCb): 4 0,64 s (3H), 1,06 s (3H), 2,28 s (3H), 2,86 d (J=4Hz, 1H), 3,39 d (J=9Hz, 1H), 3,75 sz (1H). 14. példa 5x,6x-Epoxi-l7ß-hldroxi-16ß-(l '-piperidinil)-androsztán A cím Bzerinti vegyűletet 5cc,6oc-epoxi-17-oxo-164-(l’-piperidino)-androsztánból kiindulva a 13. példával analóg módon 89%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 140-144 ®C IR (KBr): 2810, 2700, 1075, 1050, 880 cm". 15. példa 3ß ,17/} -Dihidroxi-5oc,6x-epoxi-l 64 - (1 '-piperidiniij-androsztán A cím szerinti vegyűletet 34-hidroxi-5cc,- 6oc-epoxi-17-0X0-164 - (l’-piperidinil)-androsztánból kiindulva a 13. példával analóg módon 82%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 245-246 °C H’-NMR (CDCb): 4 0,63 s (3H), 1,07 s (3H), 2,9 d (1H), 3,38 d (1H), 3,83 m (1H). 16. példa 3ß ,17ß-Dihidroxi-5a:,6cc-epoxi-l 6ß-(4 ’-metil-piperazino)-androsztán A cím szerinti vegyűletet 3ß-hidroxi-5oc-6cc-epoxi-l 7-oxo-164 - (4’-metil-piperazino)-androsztánból kiindulva a 13. példával analóg módon 96%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 174-176 °C H’-NMR (CDCb): 4 0,61 s (3H), 1,06 s (3H) 2,26 s (3H), 2,9 d (1H), 3,2 sz (2H), 3,4 d (1H), 3,9 m (1H). 17. példa 34,5txr, 174 -Tríhidroxi-64 -piperazino-164 -- (4 ’-metil-piperazin o)-an drosz tá n 25 g (0,069 mól) 3ß ,174-dihidroxi-5cc,6cc-epoxi-16ß-(4'-metil-piperazino)-androsztänt 250 ml propilalkoholban feloldunk, 80 g (0,93 mól) piperazint és 24 ml vizet adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 110 órán ót nitrogénatmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakció teljessé válása utón a propilalkoholt, a vizet és a feleslegben alkalmazott piperazint csökkentett nyomóson eltávolítjuk. A maradékot a piperazinnyomok eltávolítása céljából vízzel eldörzsöljük, a csapadékot szűrjük, majd kloroformban feloldjuk, a vizet elválasztjuk, a kloroformos oldatot szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledeBztilláljuk éB a nyers terméket acetonitriles ótkeveróssel tisztítjuk. Kitermelés: 22,3 g (66%) cím szerinti vegyület O. p.: 210-215 °C H’-NMR (CDCla): 4 0,68 s (3H), 1,1 s (3H), 2,25 s (3H), 3,4 d (1H), 3,92 sz (1H). 18. példa 34,5oc,l 74-Trihidroxi-Sß -pfperazino-164 - -(l'-piperidinil)-androsztán A cím szerinti vegyűletet 34,174-dihidroxi-5oc,6tc-epoxi-164 - (1 ’-piperidinil) -androsztánból kiindulva a 17. példával analóg módon 86%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 180-185 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
