195963. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzodiszultám-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 195963 6 aceton, acelonitril vagy dimetil-formamid jelenlétében 0 - 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A reakcióelegyet bepároljuk, a visszamaradó anyagot vízben feloldjuk, az oldatból a (IV) általános képletű ciánamidszármazékot savanyítással, például hidrogén-kloriddal kicsapjuk és a csapadékot szívatással kiszűrve elkülönítjük. Más eljárás szerint a (IV) általános kőplató vegyületeket a következő módon állíthatjuk elő: b) ha R3 jelentése helyettesített pirimidinilcsoport, ciano-guanidint (dicián-diamid) £-dikarbonil-vegyületekkel vagy azok származékaival, például acetil-acetonnal [lásd a J. Chem. Soc. 1.953, 1725 - 1730], acetecetsav-éBzterekkel [lásd J. Prakt. Chem. 77, 542 (1908) és J. Chem. Soc. 1948, 586] vagy malonsaveBzterekkel [lásd a 158 591. számú német szövetségi kőztársaságbeli szabadalmi leírásban] reagáltatjuk. Az acetecetsav-ószterekből illetve malonsav-észterekből nyert 2-cián-amino-4-hidroxi-6-metil-, illetve -4,6-dihidroxi-pirimidinl ismert módon, alkilező- Bzerekkel, például dimetil- vagy. dietil-szulfonáttal való reagáltatással, adott esetben oldószer, például víz, metanol, etanol, n- vagy i-propanol, aceton, dioxán, vagy dimetil-formamid jelenlétében és savmegkötőszer, például nátrium vagy -kálium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát jelenlétében a megfelelő 2-cián-amino-4-alkoxi-6-metil-, illetve -4,6-dialkoxi-pirimidinné alakítható. Az N-alkilezés elkerülésére adott esetben acilezŐBzerrel, például ecetsavanhidriddel vagy acetil-kloriddal acilezést végzünk, majd az alkilezés befejeztével vizes savval vagy bázissal eltávolítjuk az acilcsoportot. Más eljárás szerint a (IV) általános képletű vegyületek előállíthatjuk c) a (VIII) általános képletű amino-heteroaril-származékokból - ahol R3 jelentése az előzőekben megadott - (IX) általános képletű karbonil-izotiocianátokkal - ahol R7 jelentése etoxi- vagy fenilcsoport adott esetben közömbös oldószer, például aceton, acetonitril vagy toluol jelenlétében, 0 - 100 °C közötti hőmérsékleten való reagáltatással, majd a kapott (X) általános képletű karbonil-tiokarbamid-származékot - R3 és R7 jelentése az előzőekben megadott - adott esetben bepárlás után szívatással kiszűrjük és vizes alkálifém- vagy alkálifőldfém-hidroxid-oldattal, például nátrium-hídroxiddal, adott esetben szerves oldószer, például tetrahidrofurán vagy dioxán jelenlétében 0 - 120 °C hőmérsékleten reagáltatjuk, és a megsavanyítás, például hidrogén-kloriddal való savanyítás utón kapott kristályos (XI) általános képletű tiokarbamid-szárniazékot - ahol R3 jelentése az előzőekben megadott - szívatással kiszűrjük, és kén-hidrogén megkötésére képes fémvegyületekkel, például ólom(II)-acetáttal, réz (Il)-acetáttal, higany (ll)-acetáttal vagy vas(II)-aceláttal, vizes alkálifémvagy alkáliföldfém-hidroxíd-oldat, például nátrium-hidroxid jelenlétében 20 - -100 °C hőmérsékleten reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet savval, például ecetsavval megsavanyitjuk. A kristályos formában kiváló (IV) általános képletű vegyülelet leszívatással szűrve elkülönítjük. A (IV) általános képletű ciánamidszármazékok előzőekben ismertetett (a), (b) és (c) előállítási eljárásainak kiindulási vegyületei ismertek és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatok. Ezek közé tartoznak a (VI) általános képletű klói—heteroaromás-származékok [lásd a J. Chem. Soc. (C) 1966, 2031; Chem. Pharm. Bull., 11 1382 - 1388 (1963) és az Arch. Pharm. 295, 649 - 657 (1962) szakirodalmi helyeken], a (VII) általános képletű halogénszármazékok, amelyek kereskedelmi forgalomban kaphatóak, a (VIIJ) általános képletű amino-heteroaromás származékok [lásd a Chem. Pharm. Bull. 11 1382 1388 (1963), a J. Chem. Soc. 1946, 81 szakirodalmi helyeken és a 4 299 960. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban] és a (IX) általános képletű karbonil-izotiocianát-származékok [lásd a J. Heterocycl. Chem. 5, 837 (1968) szakirodalmi helyen és a 4 160 037. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban]. Az új (1) általános képletű vegyületek találmány szerinti előállítási eljárásában előnyösen oldószert alkalmazunk. Oldószerként gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószer számításba jöhet, előnyösen azonban aprotikus poláros oldószereket alkalmazunk. Ezek közé tartoznak az adott esetben halogénezett szénhidrogének, például a metilén-klorid, a kloroform, toluol és klór-benzol; a nitrilek, például az acetonitril é6 a propion- Bavnitril, a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid, a dimetil-szulfoxid, a szulfolan, a hexametil-foszforsav-triamid, az 1,2-dímetoxí-etón, a piridin és a 2-metil-5-etil-piridin. A találmány szerinti eljárásban savmegkötő anyagként gyakorlatilag minden szokásosan alkalmazott savmegkötö anyagot alkalmazhatunk. Ezek közé tartoznak különösképpen az alkálifém- és alkáliföldfém-hidridek, a fémorganikus vegyületek, például a butil-lítium, továbbá az alifás-, aromás- vagy heterogyűrűs aminok, például a trimetil-amin, a trietil-amin, az N,N-dimelil-anilin, az N,N-dimetil-benzil-amin, a diazabiciklook tán (DABCO), a diazabicikloundecén (DBU), a 5 10 15 20 25 30 35 •10 45 60 55 60 05 4
