195963. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzodiszultám-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 195963 A találmány tárgya hatóanyagként új benzodiszultám származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. A benzodiszultám származékokat eddig nem írták le. Ugyancsak nem ismert az ezekhez hasonló vegyülelek herbicidszerként való alkalmazása. Az új, a találmány szerint előállított benzodiszultámszármazékok (I) általános képletében- R1 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy [{1-4 Bzénatomos alkoxi)-karbonil]-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,- R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,- R3 jelentése adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinilcsoport, ahol a helyettesítők egymástól függetlenek, jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport és 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Az új (I) általános képletű vegyületeket (II) képletű benzol-1,2-diszulfonsav-dik lórid és (III) általános képletű oxi-guanidin-származékok - a képletben R1, R2 és R3 jelentése az előzőekben megadott - savmegkötőanyag és adott esetben hígítószer jelenlétében végzett reagáltatásával állítjuk elő. Az új (I) általános képletű benzodiszultámszármazékok erős herbicid hatással bírnak. Az (I) általános képletű vegyületek nem várt módon jelentősen nagyobb herbicid hatással bírnak sok ismert, hasonló hatásterületű vegyületnél. Előnyösek azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletben- R1 jelentése 3-5 szénatomos alkenilcsoport vagy fenil-(l-2 Bzénatomos alkil)-csoport és- R2 jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos)-alkilcsoport éB- R3 jelentése adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinilcsoport, ahol a helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Különösen előnyösek azok a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek, amelyekben- R1 jelentése (1-6 szénatomos) alkilcsoport; (3-4 szénatomos) alkenilcsoport, (1-2 szénatomos) alkoxi-karbonil-metil-csoport, fenil-etil- vagy benzilcsoporl,- R2 jelentése hidrogénatom és- R3 jelentése olyan pirimidinilcsoport, amelynek két helyettesítője közül az egyik metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoport, a másik hidrogénatom vagy metil-, metoxi- vagy etoxi-csoport. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként például N’-(4,6-diinelil-pirimidin-2-il)-N"-allil-oxi-guanidint és benzol-1,2-diszulfonsav-dikloridot alkalmazunk, a reakció az 1. reakcióvázlatban bemutatott módon játszódik le. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagul alkalmazott (II) képletű benzol-1,2-diszulfonsav-diklorid már ismert (lásd a J. Org. Chem. 3J (1966) 3289-3292] szakirodalmi helyen]. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazzuk még a (III) általános képletű oxi-guanidin-származékokat. A (III) általános képletben R1, R2 és R3 előnyös illetve különösen előnyös jelentései a (I) általános képlet előnyös, illetve különösen előnyös helyettesítő jelentéseire megadottal azonosak. Ilyen (III) általános képletű kiindulási vegyületek például az N’-(4 -metil-pirimidin-2-il)-, N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-, N’-(4 -metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-, N’-(4 -etil-pirimidin-2-il)-, N’— (4 -etoxi-6-inetil-pirimidin-2-il)-, N’-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-, N’-(2,6-dimetil-pirimidín-4-il)- és N’-(2,6-dimetoxi-pirimidin-4-il)-N"~metoxi~guanidin, A (III) általános képletű kiindulási anyagok részben ismertek (lásd a J. Chem. Soc. 1962, 3915 szakirodalmi helyen és a 121 082. számú európai szabadalmi közzétételi iratban.) A (III) általános képletű vegyületeket (IV) általános képletű vegyületek - R2 és R3 jelentése az előzőekben megadott - és (V) általános képletű hidroxil-amin-származékok - ahol Rl jelentése az előzőekben megadott -, illetve ezek hidrogén-kloridjának, adott esetben hígitószer, például etanol, propanol vagy butanol jelenlétében 20 - 120 °C hőmérsékleten és adott esetben savmegkötőanyagok, például ammónia, kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében való reagáltatásával állítjuk elő. A (IV) általános képletű ciánamidszármazékok részben ismertek [lásd a J. Chem. Soc. 1953, 1725 szakirodalmi helyen]. A (IV) általános képletű vegyületeket lényegében a következő reakciók útján nyerjük: a) ciánamid alkálifém- vagy alkóliföldfém-sóját, például nátrium-ciánamid vagy kalcium-ciánamid sóját (VI) általános képletű klór-heteroaromás vegyülettel -amelyben R3 jelentése az előzőekben megadott - reagáltatjuk, majd a kapott terméket adott esetben - ha R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő - (VII) általános képletű halogénszármazékkal -amelyben R2 jelentése adott esetben helyettesített alkil-, alkenil-, alkinilvagy aralkil-csoport és Q jelentése klór-, bróm- vagy jódatom -, adott esetben közömbös oldószer, például 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
