195961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(1H)-kinolon-származékok előállítására

20

195961

21

V. táblázat

példa

Hét

R

a kinyert termék

elemanalizis,

%

száma

állapota

(zárójelben

az elméleti %)

Olvadáspont (°C)

C

H

. N

44

(XIV) csoport-H

szabad bázis

64.8

5.8

16.3

185-188°

(65.4

5.9

16.3)

45

(XV) csoport-11

szabad bázis

66.6

6.3

15.6

174°

(66.4

6.3

15.5)

46*

(XV) csoport-CH3

monohidroklorid

59.3

6.3

13.1

260°

(59.7

6.2

13.0)

47*

(XVI) csoport-H

monohidi-oklorid

58.3

5.8

13.5

244°

(58.6

5.6

13.7)

48

(XVI) csoport-CH3

szabad bázis

67.3

6.8

14.6

181-183°

(67.3

6.7

14.7)

49

(XVII) csoport

—CH3

szabad bázis

67.2

6.7

14.8

131-183°

(67.3

6.7

14.7)

50

(XVIII) csoport-H

szabad bázis

60.5

5.5

21.9

.177-180°

(60.5

5.5

21.7)

51

(XVIII) csoport-CII3

szabad bázis

61.8

5.8

20.6

163-165°

(61.8

5.8

20.6)

52

(XIX) csoport-H

monohidroklorid

59.9

6.3

13.1

267°

(59.7

6.3

13.1)

53

(XX) csoport-H

szabad bázis

65.4

5.9

16.4

183-186°

(65.4

5.8

16.3)

* a köztitermékek előállításánál a piridines oldatokat közvetlenül bepároljuk csökkentett nyomáson, majd a nyers hidrokloridot szilikagélen kromatografáljuk.

A 44., 43., 50. és 53. példákban használt anilinek ismert vegyületok. A többi anilin előállítása a további példákban szerepel.

54. példa

Az l-(4-amino-3-metil-fenil)-imidazol előállításánál 10,0 g l-(3-metil-4-nitro-fenll)-imidazol 100 ml vízmentes etanolban készült oldatához kevertetés mellett 55,0 g ón(II)-klorid-dihidrátot adunk adagonként (48. ábra). Vjsszafolyatós hűtő alatt melegítjük a reakciókeveréket 4 órán keresztül, majd a lehűlve kémhatását pH = 8 értékre állítjuk be 2,5 mólos nátrium-hidi-oxid-oldattal és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot 100 ml kloroform és 50 ml víz között megoszlatjuk és a vizes fázist további 3 x 50 ml klorformmal extraháljuk. Az egyesített, MgSOvtal szárított exö traktumot csökkentett nyomáson bepároljuk és a nyert szilárd anyagot etil-acetátból átkristályosítva 4,7 g l-(4-amino-3-metil-fenil)-imidazolhoz jutunk.

Op.: 131-134 °C.

Analízis a C10H11N3 képlet alapján: mért: C: 69.0, H: 6.4, N: 24.0%;

számított: C: 69.3, H:' 6.4, N: 24.3%.

55-60. példa

A VI. táblázatban felsorolt, (XXX) általános képletű vegyületeket az 54. példában leírtak szerint állítjuk elő a megfelelően szubsztituált nitrobenzol-származékokból és ón(II)-klorid-dihidrátból kiindulva.

12