195961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(1H)-kinolon-származékok előállítására

22

195961

23

VI. táblázat

példa

Hét

R

a kinyert termék

elemanalizis, %

száma

állapota (zárójelben

az elméle

ti %)

Olvadáspont (°C)

C

H

N •

55

(XV) csoport

— CÍÍ3

0,25 H2O

69.4

7.1

22.3

166°

(69.1

7.1

22.0)

56

(XVI) csoport-H

szabad bázis

69.0

6.4

24.1

132°

(69.3

6.4

24.2)

57

(XVI) csoport-CII3

szabad bázis

70.5

7.0

22.3

109-111,5°

(70.6

7.0

22.4)

58*

(XVII) csoport

—CIÍ3

szabad bázis

70.4

7.0

22.3

162-6°

(70.6

7.0

22.4)

59

(XVIII) csoport-CII3

szabad bázis

61.9

5.9

32.1

122-125°

(62.1

5.8

32.2)

60

(XIX) csoport-n

szabad bázis

70.5

7.1

21.8

120°

(70.6

7.0

22.4)

* a vegyületet az 57. példa

termékével

együtt, keverékként kapjuk

meg. A

keveréket

szilkagélen (Mercki MK 60.9385) kloroform/metanol, 49:1 eluenssel kromatografáljuk. A megfelelő frakciókat egyesítve és csökkentett nyomáson bepárolva, az átkristályositás után tiszta terméket kapunk.

Az 56. példában kiindulási anyagként szereplő nitrobenzol-származék ismert vegyület. A többi nitrobenzol-származék előállítását a későbbi példákban ismertetjük.

61. példa

6-amino-8-metil-2-(lH)-kinolont az 1.

példában leírtak szerint állítjuk elő, a tranS'z-N-(4-amino-2-metil-fenil)-3-etoxi-propén-amidot tömény kénsavval gyűrűvé zárva. Op.: 290 °C (bomlik).

Analízis a C10H10N2O képlet alapján: mért: C: 56.7, H: 5.3, N: 13.3%;

számított: C: 57.0, H: 5.2, N: 13.3%.

A fent említett propénamidot a 4-nitro-származéknak ón(II)-klorid-dihidrátt.al történő redukálásával állítjuk elő az 53. példában leírtak szerint.

Op.: 140-142 °C.

Analízis a C12H16N2O.I/8 HzO képlet alapján: mért: C: 64.8, H: 7.4, N: 12.2%;

számított: C: 64.8, H: 7.3, N: 12.6%.

A 4-nitro-származékot, vagyis a transz-N-(4-nitro-2-metil-fenil)-3-etoxi-propén-amidot a 43. példában leirtak szerint, 2-metil-4- -nitro-anilin és a transz-3-etoxi-propenoil-klorid reakciójával állítjuk elő.

Op.: 171-173 °C.

Analízis a Ct2HuN20 képlet alapján: mért: C: 57.9, H: 5.8, N: 11.3%;

számított: C: 57.6, H: 5.6, N: 11.2%.

62. példa

Az l-(3-metil-4-nitro-feniI)-imidazol előállításához 15,5 g 4-fluor-2-metiI-riitro-benzol, 6,3 g imidazol és 11,1 g nátrium-karbonát keverékét dimetil-formamidban (DMF) melegítjük 100 °C hőmérsékleten 24 órán keresztül (49. ábra). A keveréket csökkentett nyomáson betöményitjük, a maradék kémhatását pH = 1 értékre állítjuk be 4 mólos sósavval, és a kapott oldatot 2 x 25 ml kloroformmal extraháljuk. A vizes fázist pH = 10 értékre lúgositjuk 2,5 mólos nátrium-hidroxid oldattal, és 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk. A MgSOi-tal száidtott szerves fázist bepárolva, szilárd maradékot nyerünk, melyből etil-acetátból történő étkristályosítás után 10,0 g l-(3-metil-4-nitro-fenil)-imidazolhoz jutunk.

Op.: 112-115 °C.

Analízis a CioHsNaOz képlet alapján: mért: C: 58.9, H: 4.4, N: 20.7%;

számított: C: 59.1, H: 4.5, N: 20.7%.

63-67. példa

A VII. táblázatban felsorolt, (XXXI) általános képletű vegyületeket a 62. példában leírtak szerint állítjuk elő megfelelően szubsztitutált fluor-nitro-benzolból, a megfelelő heterociklusos vegyületből és nátrium-karbonátból kiindulva.

35

40

45

50

55

60

13