195908. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás helyettesített benzoil-karbamid-származékok előállítására
195908 7 T3 A helyettesített fenol, helyettesített klór-nitro-benzol és helyettesített ami no-fenol vagy kereskedelmi forgalomban lévő vegyület, vagy önmagában ismert módon előállítható. Az V. reakcióvázlatban ismertetett eljárás kiindulási anyagaként használt 2-klór-3- -metil-5-nitro-piridint Hawkins és munkatársai [J. Org. Chem. 14, 328 (1949)] eljárásával állítottuk elő. A 2,3-diklór-5-nitro-piridint a VII. reakcióvázlat szerinti eljárással állítjuk elő. Egy másik köztitermékeket, a 3,5-dimetil-4-amino-fenolt a VIII. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. A 4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenolt a 4,4’-diklór-difenil-szulfon egyik klóratomjának szelektív hidrolízisével állítottuk elő, Johnson és munkatársai [J. Polym. Ser. (A-l) 5, 2415 (1967)] eljárása szerint, a IX. reakcióvázlatban ismertetett módon. A találmány szerinti eljárással előállított vegyüietek inszekticid szerek hatóanyagaként hasznosíthatók. A hatóanyagként (1) általános képletül vegyűleteket tartalmazó készítmények a hatóanyag mellett rendszerint cseppfolyós vagy szilárd hordozó- vagy higitóanyagot tartalmaznak. Cseppfolyós hordozó- vagy higitóanyagként célszerűen vizet, kőolajpárlatokat vagy egyéb cseppfolyós hordozóanyagokat használunk, felületaktív szer nélkül. A cseppfolyós koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy valamely (1) általános képletü hatóanyagot nem-toxikus oldószerben - például acetonban, xilolban, vagy nitro-benzolban - oldunk, és az oldatot megfelelő felületaktív emulgeálószer vagy diszpergálószer segítségével vízben diszpergáljuk. A diszpergáló- és emulgeálószerek megválasztása és mennyisége a készítmény természetétől és a szer adott hatóanyaggal szembeni diszpergálóképességétől függ. Általában célszerű a szereket a lehető legkisebb mennyiségben alkalmazni, de úgy, hogy az eső ne tudja újra emulgeálni és lemosni a növényről a hatóanyagot. A fenti célra nem • -ionos, anionos vagy kationos diszpergélószert egyaránt alkalmazhatunk, például alkílén-oxjdok fenollal és szerves savakkal képzett kondenzációs termékeit, alkil-aril-szulfonátokat, komplex éter-alkoholokat, kvaterncr aminóniumvegyületeket vagy más hasonló vegyületet használhatunk. A nedvesíthető porokat, porokat vagy granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy megfelelően eloszlatott szilárd hordozóanyagban vagy hordozóanyagon diszpergáljuk. A szilárd hordozóanyagra példaként az agyagot, talkumot, bentonitot, diatomaföldet, fullerföldet vagy hasonló anyagokat említjük. A nedvesíthető porok előállításánál a fenti diszpergálószerek mellett lignoszulfonátokat is használunk. Az (1) általános képletü hatóanyagot a kezelt terület 1 hektárjára 3,76-752 1 cseppfolyós hordozóban vagy 2,5-250 kg inert szilárd hordozóban vagy hígítóban visszük fel. A cseppfolyós koncentrátumok általában 10- -35 tömeg%, a szilárd készítmények általában 0,5-35 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A megfelelő hatású permetek, porok vagy granulátumok általában 0,125-7,5 kg hatóanyagot tartalmaznak hektáranként. A találmány szerinti inszekticid készítmények kellő védelmet biztosítanak a kezelt növényeknek vagy egyéb anyagoknak a rovarok ellen, és maradandó toxieitásuk viszonylag kicsi. Növények kezelése esetén nagy biztonsággal használhatók, és megfelelő mennyiségben használva megölik vagy elűzik a kártevőket anélkül, hogy a növény megégne vagy egyéb sérülést szenvedne, ezenkívül ellenállnak az időjárás viszontagságainak, így az esőzés általi lemosásnak, az ultraibolya sugárzás okozta bomlásnak, az oxidációnak, nedvesség jelenlétében végbemenő hidrolízisnek, vagy legalábbis az olyan jellegű oxidációnak vagy hidrolízisnek, amelynek következtében a hatóanyag peszticid tulajdonsága csökkenne, vagy nemkívánatos mellékhatás - például fitotoxieitás - lépne fel. A hatóanyagok kémiailag annyira inertek, hogy a permetezőszer összes többi őszszetevőjével összeférhetök, és a talaj, a mag és a növény gyökerének kezelésére egyaránt alkalmazhatók, a mag vagy gyökérzet károsításának veszélye nélkül. A találmány szerinti készítmények egy vagy több (1) általános képletü hatóanyagot tartalmazhatnak, vagy kivánt esetben egyéb biológiailag hatásos vegyületekkel vagy szinergetikus hatású vegyületekkel kombinálva is alkalmazhatók. A találmányt részleteiben - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi kiviteli példák segítségével kívánjuk közelebbről ismertetni. I. Előállítási példák l-(2,6-Difluor-benzoil)-3-{3,5-diklór-4- -(4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-fenil]-karbamíd (2. sz. vegyüiet) előállítása A) lépés 4-[4-(4-kIór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-3,5-diklór-nitro-benzol előállítása Visszafolyatós hűtővel és keverővei felszerelt 250 ml-es lombikba nitrogénatmoszférában bemérünk 17,15 g (0,076 mól) 3,4,5-triklór-nitro-benzolt, 10,99 g (0,080 mól) kálium-karbonátot, 21,00 g (0,078 mól) 4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenolt és 130 ml 4A molekulaszürőn szárított dimetil-formamidot. A reakcióelegyet 120 °C-on 4 órán át melegítjük. Lehűtés után szűrjük és koncentráljuk. Az anyagot fluorisil-oszlopon kromatografáljuk. 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
